Главная -> Словарь

Смешанного основания

А. Прямое алкилирование. Толуол и этилбензол легко алкилируются при обычной температуре этиленом под давлением 20 — 35 am в присутствии небольшого количества катализатора — безводного А1С13, однако при этом имеется большая склонность к образованию высших полиалкилбензолов. Относительные количества диалкильных и триал-кильных продуктов повышаются при увеличении избытка исходного ароматического углеводорода и уменьшении времени контакта с катализатором. Применение смешанного катализатора, состоящего из одной части РеС13 и одной части А1С13 , позволяет добиться более быстрого поглощения этилена даже при низких температурах и давлениях. Сравнительные количества диалкильных и триал-кильных продуктов при этом также увеличиваются; сам по себе FeCl3 неактивен. При алкилировании этилбромидом и этилсульфатом смешанный катализатор не имеет преимуществ по сравнению с одним А1С13. В табл. 1 приведены типичные данные по выходам смеси этилтолуолов и диэтилтолуолов , а также выходы ди- и триэтилбензо лов, полученных алкилированием по Фриделю-Крафтсу.

Превращение олефинов-1 в олефины-2 без изменения скелета обычно может производиться с различными катализаторами при уморенных температурах. Так что для «-бутенов при 200° в присутствии силика-геля, активированной глины, безводного сульфата алюминия и пропитанной фосфорной кислотой пемзы равновесным составом является смесь, состоящая из 14,4% бутена-1 и 85,6% бутена-2 . Исследование равновесия к-бутиленов при температурах от 200 до 630° в присутствии трех катализаторов: смешанного катализатора крекинга, состоящего из окиси кремния, окиси алюминия и окиси магния , «пороселе» и катализатора дегидрогенизации, с применением метода анализа по инфракрасным спектрам поглощения, показало, что при 450° смесь содержит 27,0% бутена-1. Отношение тиранс-бутепа-2 к ?;мг-бутсну-2 при 300° составляло 1,3— 1,4 .

Активность смешанного катализатора, как показано на кривых активность — состав медных катализаторов , зависим от природы активатора и его количества. Небольшие добавки активатора дают резкий скачок активности, форма же остальной части кривой зависит от природы активатора. При применении окислов церия, алюминия, тория и хрома кривая падает сразу же за 5 %-ной точкой, в случае же окислов урана и марганца кривая идет параллельно оси абсцисс на отрезке от 5 до 80%, а затем резко падает; для окислов -цинка и железа кривая постепенно поднимается от первого максимума, соответствующего содержанию 5% активатора, до значительно более высокого пика, соответствующего содержанию 75 % активатора .

путем изучения синтеза и разложения метанола под давлением 20—50 am в интервале температур от 200 до 300° С в присутствии смешанного катализатора.

Таким образом, можно записать следующую обобщенную формулу смешанного катализатора конверсии углеводородов: А-3 ч- 4Н-1 -ч- ЗС-0,01 -4- 0,4П,

Прокалка гранул смешанного катализатора превращает полупродукт в готовое изделие. На этой стадии происходит окончательное упрочнение катализатора и завершается формование его пористой структуры. Прокалку катализатора осуществляют при температурах 650—1500° С в течение 1—8 ч. Чаще всего температура прокалки составляет 1300° С. Лишь при получении катализаторов с применением такой связки, как цемент, принято прокаливать катализатор при более низкой температуре .

Через 50 мл смешанного катализатора при температуре 730—760°С в течение 51 ч пропускают смесь газов и водяного пара при объемной скорости 7860 нл/ч

Кроме надкислоты и карбоновой кислоты, другим продуктом окисления альдегидов являются ангидриды. Их образованию благоприятствуют применение смешанного катализатора и пониженное парциальное давление кислорода. Один H:I возможных механизмов образования ангидридов состоит в превращениях ацильного радикала в координационной сфере атома меди:

более устойчивым и легче 'регенерируемым. В подобных случаях пористую основу — носитель — следует рассматривать как составную часть катализирующего реакцию .вещества, составленного из нескольких соединений. Сюда принадлежит обширная группа так называемых смешанных катализаторов. Примером такого смешанного катализатора является никель-алюминиевый катализатор , широко применяемый в лабораторной практике и катализирующий ряд реакций дегидрогенизации, дегидратации, циклизации и др. Часто бывает достаточно присутствия незначительных количеств второго вещества, чтобы резко повысить активность катализатора. В этом случае «ли вторых компонентов в смешанном катализаторе часто может быть объяснено чисто химическим путем—образованием промежуточных соединений.

Свойства равновесного смешанного катализатора и разделенных по удельным весам компонентов

При жидкофазном окислении изопропилбенэола обнаружено синерги-ческое действие смеси солей переходного и непереходного металлов . Активность такого смешанного катализатора проходила через максимум при небольших концентрациях соли переходного металла. Однако наиболее интересным является тот факт, что подобным свойством обладает К—Са-катализатор, не имеющий в своем составе переходных

Смазочные масла из пефтей смешанного основания ведут себя подобно маслам парафинового основания. Масла асфальтового основания с низким содержанием парафиновых компонентов также обладают хорошей приемистостью к парафлоу. Масла чисто асфальтового основания не реагируют на добавку парафлоу, так как они не содержат парафиновых углеводородов. Высоковязкие масла, например цилиндровое, из нефтей парафинового или смешанного основания нельзя улучшить добавками парафлоу, если их условная вязкость равна 2,5° при 100° или около 15—20° при 50°. Температура застывания таких высоковязких масел определяется в большей степени кривой вязкости, чем содержанием парафиновых компонентов. Это действительно не только для депарафинированных, но и для недепарафинированных масел.

Месторождение Мид-Континента, взятое в целом, по-видимому, еще и в настоящее время можно считать наиболее значительным месторождением нефти в мире . Оно включает в себя Оклахому, Канзас, Северный, Центральный и Западный Тексас, Северную Луизиану и Мексику. Продуктивные горизонты простираются от ордовикских слоев до миоцена. Мид-континентские нефти более тяжелые и содержат больше сернистых соединений и асфальтовых веществ, чем пенсильванские нефти. Удельный вес их изменяется в пределах 0,810—0,930, содержание серы в среднем составляет около 0,5%. Однако в нефтях Западного Тексаса и Арканзаса содержание серы обычно составляет от 1,0 до 1,5%. Большинство нефтей относится к парафиновым, поэтому они без труда могут быть использованы в качестве сырья для производства смазочных масел, но так как среди нефтей этого месторождения имеются и парафиновые и нафтеновые нефти, то нефти всего месторождения в целом могут характеризоваться как нефти смешанного основания.

В Колумбии , Перу, Аргентине и Тринидаде в течение нескольких лет добывалось сравнительно мало нефти. Нефть Колумбии похожа на легкую нефть из долины Сан-Жоакин в Калифорнии. Содержание бензиновых фракций в этой нефти составляет около Ю %, отсутствие твердых парафинов позволяет получать из нее смазочные масла с низкой температурой застывания. Перуанская нефть обладает низким удельным весом, содержит более 40°/0 бензиновых фракций и очень незначительные количества серы. Несколько продуктивных площадей имеется в Аргентине; наиболее продуктивные месторождения дают тяжелую нефть промежуточного типа с содержанием бензиновых фракций не выше 10%. Другие месторождения дают более легкие нефти; среди них имеются нефти парафинового основания; некоторые типы нсфтей могут быть использованы для получения смазочных масел. В Тринидаде большинство добываемых нефтей смешанного основания и напоминают нефти Калифорнии. Бензин, получаемый из этих нефтей, обладает высоким октановым числом; это согласуется с тем, что керосиновые дистилляты содержат такой высокий процент ароматических углеводородов, что требуется очистка экстракцией растворителями. Среди добываемых нефтей существуют некоторые различия, одна напоминает нефть из месторождения Понка Сити с содержанием бензиновых фракций 32%. Все четыре страны вместе добывают около 2,0% мировой добычи.

В СССР в промышленных масштабах нефть добывается так же давно, как и в США. Нефтеносные площади Баку известны в течение столетий как источники нефти и газовых факелов. Наиболее богатые нефтяные месторождения расположены между Черным и Каспийским морями, а также в районах несколько севернее и восточнее этой области . Существует предположение, что в дальнейшем добыча будет развиваться в центральных районах Азии, на тысячу миль и более к востоку от Баку и к северу от Афганистана. Можно считать, что нефтеносные структуры и свиты напоминают нефтеносные структуры и свиты США. Около одной трети перспективных площадей лежит севернее 60° северной широты, и разработка их представляет некоторые затруднениях. Старые месторождения Баку дают нефти смешанного основания, содержащие мало серы и довольно большие количества смолистых и асфальтовых веществ. Эти нефти характеризуются низким содержанием бензиновых фракций , низким содержанием ароматических углеводородовг но высоким содержанием нафтеновых и изопарафиновых углеводородов и поэтому довольно высоким октановым числом. Только в некоторых месторождениях, как, например, в Сураханском, добываются нефти более парафинового основания, используемые в качестве сырья для производства керосина и смазочных масел. Грозненские нефти обладают более-высоким содержанием бензиновых и керосиновых фракций v

На Бахрейне добывается нефть смешанного основания, содержащая 30 % бензиновых фракций парафинового характера, 2% серы, а также небольшое количество парафина и асфальтовых веществ. Добыча нефти сравнительно мала. В противоположность этому добыча нефти в Саудовской Аравии составляет около 7 % мировой добычи.

В течение многих лет большинство белых масел поступало на мировой рынок из России, потому что в этой стране имелось подходящее нафтеновое сырье для производства этих масел. В настоящее время белые масла изготовляются из парафиновых и нафтеновых фракций, а также фракций смешанного основания, причем выбор фракции зависит от конкретного использования масла. Как было найдено позднее, масла из американских нефтей вполне годятся для производства белых масел. Продукты, получаемые из нафтеновых нефтей, отличаются высоким удельным весом и вязкостью, т. е. теми качествами, которые обычно присущи медицинским маслам; из парафинового сырья получаются все более легкие масла с меньшей вязкостью. Эти масла пригодны к употреблению в качестве смазочных материалов .

В течение многих лет большинство белых масел поступало на мировой рынок из России, потому что в этой стране имелось подходящее нафтеновое сырье для производства этих масел. В настоящее время белые масла изготовляются из парафиновых и нафтеновых фракций, а также фракций смешанного основания, причем выбор фракции зависит от конкретного использования масла. Как было найдено позднее, масла из американских нефтей вполне годятся для производства белых масел. Продукты, получаемые из нафтеновых нефтей, отличаются высоким удельным весом и вязкостью, т. е. теми качествами, которые обычно присущи медицинским маслам; из парафинового сырья получаются все более легкие масла с меньшей вязкостью. Эти масла пригодны к употреблению в качестве смазочных материалов .

* Бензин смешанного основания. *' Бензин парафинового основания. *••" Бензин нафтенового основании.

Фракции, выделенные из нефтей с метановым основанием, обладают бблыпим молекулярным весом, нежели аналогичные фракции нефтей асфальтового или смешанного основания.

Топливо из нефти смешанного основания, очищенное сульфидом свинца

Топливо из нефти смешанного основания, гидроочищенное