Главная -> Словарь

Смешанном растворителе

более устойчивым и легче 'регенерируемым. В подобных случаях пористую основу — носитель — следует рассматривать как составную часть катализирующего реакцию .вещества, составленного из нескольких соединений. Сюда принадлежит обширная группа так называемых смешанных катализаторов. Примером такого смешанного катализатора является никель-алюминиевый катализатор , широко применяемый в лабораторной практике и катализирующий ряд реакций дегидрогенизации, дегидратации, циклизации и др. Часто бывает достаточно присутствия незначительных количеств второго вещества, чтобы резко повысить активность катализатора. В этом случае «ли вторых компонентов в смешанном катализаторе часто может быть объяснено чисто химическим путем—образованием промежуточных соединений.

бальтмолибденовом, ~ алюмоникельмолибденовом или смешанном катализаторе.

Чувствительность катализаторов к воздействию высоких температур связана с рядом различных явлений. Например, повышение температуры и приближение ее к температуре плавления материала приводит к спеканию всей массы катализатора или носителя, приводящему к уменьшению поверхности катализатора или носителя и их активности. Так, в смешанном катализаторе окисления нафталина во фталевый ангидрид при температуре выше 500 °С происходит взаимодействие сульфата калия с оксидом ва-надия с образованием каталитически неактивного соединения.

Гидрирование тиофена изучали в связи с общей проблемой каталитической гидрогенизации органических соединений, но главным образом для выяснения его отравляющего действия на многочисленные катализаторы. Так, было исследовано гидрирование при высоких температурах тиофена, содержащегося в бензине, на металлических катализаторах, состоявших из окислов кобальта и молибдена, и на смешанном катализаторе, состоявшем главным образом из никеля. Большая часть серы удалялась этими катализаторами, но одновременно образовывались меркаптаны, сульфиды и дисульфиды.

В работах Тодеса и сотрудников изучалось окисление этилена на смешанном катализаторе окись магния — окись хрома на асбесте п было показано, что главными продуктами окисления являются двуокись углерода и вода. В работах приводится значение энергии активации для получения двуокиси углерода в интервале температур 285 — 350° С, которое равно 22,4 ккал/молъ. Этот же катализатор окись магния — окись хрома оказался активным для окисления окиси этилена в двуокись углерода и воду. При за-

Выходы бензина и газа были очень близкими к выходам аналогичных продуктов, полученных при крекинге нефти на чистом природном катализаторе. Выход дизельной фракции при этом был несколько выше . Цетановое число ее несколько снизилось до . Октановые числа бензинов, полученных на смешанном катализаторе, возросли с 65,2 до 66,3—66,5, содержание серы снизилось с 0,211—0,165 до 0,150, йодные числа упали с 56—58 до 54. В составе газов также не произошло заметных изменений, несколько снизилось содержание водорода и возросло содержание метана. Однако кратковременность работы на смешанном природном с добавкой синтетического катализатора не позволяет высказать определенного суждения о преимуществах или недостатках такой возможности повышения активности катализатора, работающего в системе.

За весь период работы на смешанном катализаторе, несмотря на общий большой вынос катализатора из системы, не наблюдалось преимущественных потерь синтетического компонента, т. е. несмотря на различие в насыпных весах и более тонкий гранулометрический состав синтетического катализатора, расслоения компонентов очевидно не происходило. К этому можно добавить, что в катализаторе, отбираемом из электрофильтра, частицы которого благодаря малому размеру и агломерации не поддаются количественному подсчету, по приблизительной качественной оценке содержалось около 40—50% синтетических частиц. Такое соотношение частиц в наиболее тонких фракциях смешанного катализатора соответствует гранулометрическому составу исходных компонентов. Следует отметить также, что использованный в данном опыте Синтетический компонент катализатора имел высокий насыпной вес и пониженный индекс активности . Добавка его к природной низкоактивной основе всеже вызвала увеличение равновесного индекса активности смеси с 9,2 до 14—17 пунктов.

Изучение адсорбции водорода, тиофена и тетрагидротиофена показало, что на двусернистом молибдене водород адсорбируется значительно сильнее, чем тиофен; на смешанном катализаторе наблюдалось обратное явление. В данном случае двусернистый молибден оказался более активным катализатором гидрогенолиза тиофена. Поэтому авторы заключили, что ступенью, определяющей скорость гидрогенолиза, является активированная адсорбция водорода. Этот вывод подтверждается тем фактом, что, хотя изобары адсорбции тиофена и тетрагидротиофена сильно различаются между собой, скорость разложения этих соединений на

Через раствор декаборапа в смешанном катализаторе сначала при 40J С, а затем при 90" С пропускают ацетилен. Но окончании поглощения отгоняют растворитель, при охлаждении остаток растворяют в метиловом спирте, подкисляют конц. соляной кислотой и добавляют ацетон. Реакционную массу выливают в большой объем воды, помученный осадок растворяют в щелочи и снова разбавляют водой. Выпавший осадок экстрагируют нентапом. Поптаиовый раствор упаривают досуха. Выход целевого продукта 65—70%.

Согласно мультиплетной теории А. А. Баландина, роль носителя в смешанном катализаторе сводится к сохранению кристаллизационных центров и к изменению расстояний между атомами катализатора в местах соприкосновения его с носителем. По Херингтону и Риделю, роль окиси алюминия в катализаторах ароматизации парафиновых углеводородов сводится к тому, чтобы препятствовать легкому восстановлению активной окиси хрома, молибдена или ванадия до инертного металла. Эти авторы считают, что активными являются низшие окислы: двуокись молибдена, трехокись ванадия и двуокись хрома. Высказанные соображения были ими проверены на молибденовом катализаторе. Действительно, оказалось, что при 550°, например, чистая окись молибдена легко восстанавливается водородом, и через 15 час. в невосстановленном состоянии ее остается только 15%. Если же окись молибдена нанесена на окись алюминия, в аналогичных условиях невосстановленной окиси остается 94%. Даже при 575 чистая окись молибдена восстанавливается нацело, и через 48 час. ее остается только 2%; при нанесении ее на окись алюминия в виде окиси остается 48%.

рафиновых углеводородов Сильвестри и др. применили частичное отравление платиновых центров тиофе-ном. Исследована циклизация н.гептана на Pt/C и его смеси с А1203 при 482 °С и 1,2 МПа. Добавка тиофена почти полностью подавляет циклизацию, но не уменьшает количество гептенов в катализате на Pt/C. В то же время на смешанном катализаторе резко возрастает выход циклических углеводородов. Это позволило авторам

Растворение нефтепродукта в кислом смешанном растворителе , электрометрическое титрование бромид-бромат-ным раствором

Содержание МЭК » смешанном растворителе, % об.

Содержание МЭК в смешанном растворителе, % об.

Стандартный метод определения бромных чисел — ГОСТ 8997 — 59, предназначенный для топлив, основан на взаимодействии непредельных углеводородов топлива с бромом и автоматическом электролитическом титровании бромид-броматом. По количеству раствора бромид-бромата, пошедшего на титрование, вычисляют бромное число топлива в г/100 г. Растворитель для топлива имеет следующий состав :

Если анализируемый продукт плохо растворяется в кислом смешанном растворителе, то навеску предварительно растворяют в 5 — 15 мл очищенного четыреххлористого углерода и только затем приливают 50 мл охлажденного растворителя. Стакан с пробой вставляют в прибор, поднимают столик титровального стенда, включают мешалку и перемешивают раствор 1 — 2 мин. После этого при помощи регулятора настройки устанавливают стрелку индикатора на 2,5 ма и включают титрование раствором бромид-бромата, которое ведут со скоростью не более 30 капель в 1 мин, регулируя ее краном бюретки. Титрование прекращают при зажигании сигнальной лампочки «окончание титрования».

Азотистые соединения, являющиеся достаточно сильными основаниями и титруемые перхлорной кислотой в смешанном растворителе бензол — уксусная кислота, можно извлечь из нефтепродуктов, применяя небольшой количество серной кислоты. Такой способностью обладают пиридин, хино-лин и изохинолин, но пиррол, индол и карбазол не удаляются при кислотной очистке.

При малом брутто-содержании формальдегида основной формой существования последнего является метоксиметанол, а в более концентрированных растворах постепенно и монотонно возрастает доля полиоксиметиленсольватов . Содержание в растворе несольватированных мономеров, даже при высоком брутто-содержании формальдегида не превышает 0,2—0,3%. Растворы формальдегида в метаноле не проявляют склонности к выделению твердой фазы даже при содержании 70—75%. Сравнение ЯМР-спектров водно-метанольных и метанольных растворов позволяет предположить, что в смешанном растворителе формальдегид реагирует с водой и метанолом параллельно и независимо. Из этих фактов вытекает, что наиболее вероятным объяснением стабилизирующего действия метанола на водные растворы формальдегида являются более высокая растворимость гемиформалей по сравнению с полиоксиметиленгидратом.

Метод с реактивом Фишера. Это наиболее распространенный химический метод определения небольших количеств воды — . Реактив Фишера представляет собой раствор иода и оксида серы в смешанном растворителе пиридин — метанол . Метод основан на восстановлении иода оксидом серы в присутствии воды:

Пиролиз а-полиоксиметилена рекомендуется проводить в смешанном растворителе, представляющем собой смесь углеводорода с простыми или сложными эфирами, к которой добавлены такие кислоты, как серная, мышьяковая, борная, себациновая, стеариновая или полифосфорная . Для уменьшения вклада побочных реакций разложение ведут в атмосфере СОг или инертных газов.

Таблица 55. Параметры активации реакций образования и гидролиза 4,5-диметил-1,3-диоксана в смешанном растворителе вода — п-диоксан

1 — Брутто-реакция Принса, 70 °С; 2 — гидролиз 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-дноксана в водном растворе, 70 °С; 3 — диспропорционнрова-ние формальдегида в водном растворе, 150 °С; 4— аце-талнзация 3-метил-1,3,5-пентатрнола в смешанном растворителе л-диоксан —вода ; 5 —гидролиз ДМД в водном растворе, 84,6 °С; 6 — дегидратация 3-метил-1,3-бутандно-ла в водном растворе, 100 °С; 7—ацетализа-цня 3-метил-1,3-бутандиола в смешанном растворителе л-диоксан — вода, 84,6 °С.