Главная -> Словарь

Смолистые соединения

и смолистых нефтей. Значительно выше, чем в нефтях предыдущих типов, процент сернистых и парафинистых нефтей. Нефти IV типа встречаются в основном до глубины 2 км и главным образом в Северо-Кавказско-Мангышлакской НГП. В этих нефтях нет конденсатов. Нефти нафтено-метано-ароматические со значительным преобладанием нафтеновых УВ над метановыми и ароматическими в бензинах, со значительной ролью нафтено-ароматических УВ в отбензиненной части, средние по плотности, малосмолистые и смолистые, малосернистые, парафин истые.

В нефтях V типа, имеющих значительно большее распространение, чем нефти IV типа, еще больше снижена роль метановых и повышена — нафтеновых УВ. Если в IV типе подавляющее большинство нефтей характеризовалось М/Н = 0,4-0,49, то в V типе - М/Н = 0,3-0,39. В V типе, по сравнению с вышеописанными, возросла роль тяжелых и сократилась доля легких нефтей, возрос процент смолистых, малосернистых и мало-парафинистых нефтей. По сравнению с IV типом стратиграфический диапазон нефтей V типа более широк. Они могут быть охарактеризованы как нафтено-метановые, средние по плотности и тяжелые, смолистые, малосернистые, малопарафинистые, со значительным преобладанием нафтеновых УВ в бензинах и незначительным — парафино-нафтеновых над нафтено-ароматическими в отбензиненной части нефти.

Нефти VfTnna, по сравнению со всеми описанными типами, имеют самое высокое содержание в бензинах нафтеновых УВ, низкое - ароматических и самое низкое — метановых. Они отличаются от предыдущих типов более высоким процентом тяжелых и высокосмолистых нефтей, отсутствием высокосернистых и высокопарафинистых нефтей. Среди всех описанных нефтей наибольший процент нефтей VI типа залегает на небольших глубинах — менее 1 Км. Нефти данного типа могут быть охарактеризованы как нафтеновые с очень высоким содержанием в бензинах нафтеновых УВ и очень низким — метановых и ароматических УВ, тяжелые, смолистые, малосернистые, малопарафинистые и парафинистые. Они отсутствуют в самых молодых и в самых древних отложениях.

Нефти VII типа от всех предыдущих отличаются отсутствием бензиновой фракции, значительным преобладанием парафино-нафтеновых УВ над нафтено-ароматическими, резким возрастанием роли очень тяжелых нефтей, повышением процента высокосмолистых, сернистых, малопара-финистых нефтей. В отличие от всех рассмотренных типов подавляющая часть нефтей VII типа залегает на небольших глубинах. Нефти VII типа могут быть охарактеризованы как нефти, лишенные бензина, со значительным преобладанием парафино-нафтеновой фракции над ароматической, очень тяжелые, смолистые, сернистые, малопарафинистые.

Среди всех исследованных нефтей нефти, лишенные бензинов, составляют 16 %. Выше отмечались их различия между собой. Но все они имеют ряд общих черт: это главным образом очень тяжелые нефти, высокосмолистые и смолистые, сернистые и малопарафинистые, подавляющее большинство из них залегает на глубинах менее 1 км . Следует отметить, что, несмотря на явно "гипергенный" облик, высокосернистые нефти в этой группе составляют небольшой процент, а малосернистые - значительный. Интересно заметить, что дегазированные нефти встречены и на больших глубинах, что свидетельствует о палеодегаза-ции этих нефтей.

Известен Д-п., основанный на применении двух растворителей: пропана, растворяющего парафиновые и нафтеновые углеводороды, и , крезола, растворяющего асфальто-смолистые, сернистые и др. вещества. Крезол для улучшения его избирательных свойств применяют обычно в смеси с фенолом . Эта смесь получила название «селекто».

отбором от потенциала дистиллятов. Вакуумный гудрон из такого типа нефтей может непосредственно использоваться, без дальнейшей обработки, в качестве технического битума для дорожных покрытий и гидроизоляции, для приготовления лаков и т. д. Он может быть также подвергнут термической переработке с целью получения различных типов технического углерода: сажи, кокса, графита. Легкие малосмолистые сернистые нефти по глубине отбора углеводородов от потенциального их содержания должны занять промежуточное положение между двумя названными выше типами нефтей. Процесс асфальтенообразования здесь начнется не раньше, чем когда содержание смол в остатке достигнет 25% при температуре 350—400° С. Эти показатели и должны служить критерием максимальной температуры атмосферно-вакуумной перегонки. Здесь довольно длительным этапом перегонки будет процесс концентрирования смолисто-асфальтеновых веществ в остатке без существенного образования смол и асфальтенов. Вакуумный гудрон может подвергаться окислению с целью получения окисленного битума, применяемого для дорожных покрытий и изготовления кровельных и гидроизоляционных материалов. При коксовании такого гудроаа получается кокс с повышенным содержанием серы, который хотя и находит области технического применения, но не может служить исходным материалом для получения высших сортов кокса для производства электродного графита. О характере зависимости качества нефтяного кокса от элементного состава сырья и, в частности, от содержания серы мы находим довольно обстоятельный материал в монографии . Изложенное выше показывает, что сырые нефти следовало бы сортировать, с учетом содержания неуглеродных компонентов, на следующие группы: высокосмолистые несернистые и малосернистые, смолистые сернистые и высокосернистые, легкие малосмолй-стые сернистые и малосернистые. Эти три группы охватывают практически все нефти промышленных месторождений и вместе с тем позволяют учесть особенности их химического состава при выборе комплекса технологических процессов переработки, обеспечивающего наиболее рациональное использование потенциала сырья. Проблемы комплексной переработки нефти, включая и тяжелую ее часть, широко обсуждались на IX Международном нефтяном конгрессе в Токио .

Дегазированные нефти пашийского горизонта легкие, парафиновые-, сернистые , малосмолистые, маловязкие. Нефти же-верхнефаменского подъяруса и пермских отложений в поверхностных условиях характеризуются средней плотностью, смолистые, сернистые-, парафиновые , с повышенной вязкостью. Выход светлых фракций у этих нефтей ниже, чем у нефтей пашийского горизонта, но все же достаточно высокий.

горизонтов. Они довольно легкие, смолистые, сернистые , парафиновые .

Дегазированные нефти месторождения Терень-Узюк тяжелые, высоковязкие, смолистые, сернистые , малопарафиновые , парафиновые , имеют невысокий выход фракций, выкипающих до 300° С. '

Повышение качества продукта или фракции в процессе гидроочистки достигается за счет удаления нежелательных примесей, таких, как сера, азот, кислород, смолистые соединения, непредельные углеводороды. Процесс осуществляется на стационарном катализаторе в среде водородсодержащего газа в условиях, при которых 97—99% исходного сырья превращается в очищенный продукт. Одновременно образуется незначительное количество бензина. Катализатор периодически регенерируют.

Цель гидроочистки — улучшение качества продукта или фракции за счет удаления нежелательных примесей, таких, как сера, азот, кислород, смолистые соединения, непредельные углеводороды.

При очистке масел фенолом достаточно полно извлекаются полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями. В :.начительно меньшей степени извлекаются фенолом смолистые соединения. Практически совсем не растворимы в феноле асфаль — "ены, поэтому остаточные продукты должны быть предварительно деасфальтированы.

Контактная доочистка как разновидность адсорбционных про — цессов основана на способности тонкодиспергированных природных адсорбентов удалять из масла смолистые соединения и полициклические ароматические углеводороды. Их адсорбция происходит вследствие повышенной их полярности и предпочтительной адсорбируемости.

Сернистые, кислородные, азотистые и смолистые соединения, от которых в настоящее время стремятся освободить топливо как можно полное и которые обычно расцениваются только как нежелательная примесь, представляют собой весьма ценное химическое сырье для производства различных веществ, необходимых в народном хозяйстве.

Для нефтепереработчиков особый интерес представляют атомы углерода, водорода, кислорода и серы, так как они входят в состав молекул различных соединений, составляющих нефти. Несернистые светлые дестиллаты и минеральные масла состоят почти целиком из молекул, содержащих только атомы углерода и водорода. Смолистые соединения нефти помимо углерода и водорода содержат также атомы кислорода и серы и в значительно меньших количествах некоторые другие атомы.

в то время как нафтено-парафиновая часть не давала сигнала ЭПР . Смолистые соединения, присутствующие в бензинах, реактивных и дизельных топливах , также содержат свободные радикалы, количество которых колеблется от 1 • 10й до 1 • 1016 в 1 г остатка.

Известно, что выделенные из реактивного топлива нейтральные смолистые соединения ингибируют процесс окисления .

дуктов. Смолистые соединения, растворимые в хлороформе, являются продуктами окисления малостабильных углеводородов. Смолы, растворимые в спирто-бензольной смеси, имеют большую молекулярную массу, в их состав входят продукты окисления не только углеводородов; но и сернистых и азотистых соединений. Количество отложений в топливно-масляных радиаторах на топливе ТС-1 составило 6,8 г после 250 ч и 59 г после 1000 ч работы; их состав приведен в табл. 2.8'.

Асфальтовые и смолистые соединения, которые становятся нерастворимыми, осаждаются в интервале от 48,9° С до 60° С. Дальнейшее повышение температуры проявляется в выделении более тяжелых циклических соединений и вязких компонентов масла в порядке уменьшения их молекулярных весов. У самой критической температуры в растворе практически не остается тяжелых

Содержание адсорбционных смол определяют междуведомственным квалификационным методом. Сущность метода заключается в адсорбции смолистых веществ из топлива активным оксидом алюминия. Испытание проводят при комнатной температуре, пропуская 10 мл топлива через стеклянную колонку высотой 160 мм и диаметром 13-15 мм, заполненную 20 мл адсорбентом . После пропускания топлива колонку промывают 100 мл петролейного эфира, затем десорбируют смолистые соединения в отдельную колбу, пропуская через колонку 100 мл спирто-бензольной смеси . Десорбированные в растворе смолы выпаривают на кипящей водяной бане и остаток взвешивают на аналитических весах.