Главная -> Словарь

Смолистых сернистых

Большой интерес представляет способ термического хлорирования в присутствии взвешенных веществ, как он был разработан в промышленности Герольдом, Гриммом и Зексауером . Уже упомянутые трудности, связанные с образованием сажи и отложением угля и смолистых продуктов в трубопроводах и в других частях аппаратуры, в этом способе исключаются. Способ заключается в том, что, например, угольные шарики из специального бункера увлекаются потоком поступающего в печь газа и в течение всего процесса находятся в состоянии «кипящего» движения. Сажа и углистые частички, выделяющиеся в процессе хлорирования, непрерывно измельчаются трущимися друг о друга угольными ядрами и с газовым потоком выносятся из установки.

При чисто термическом хлорировании, как и при каталитическом хлорировании в присутствии стационзрных кзтзлизаторов, возникают серьезные трудности. В результате выделения элементзрного углерода и смолистых продуктов в трубопроводах и других частях зппзрзтуры обрз-зуются отложения, которые постепенно приводят к полному забиванию системы. Одновременно падает эктивность катализатора вследствие образования на нем графитоподобных отлржений.

Существенное влияние на окисляемость бензинов и дизельных топлив с образованием смолистых продуктов оказывают сернистые соединения.

накопление в них кислот и смол, а при высоких концентрациях способствуют образованию значительных количеств продуктов глубокого уплотнения . Таким образом, ароматические и нафтено-аромати-ческие углеводороды в оптимальных концентрациях защищают основную нафтено-парафиновую часть масляных фракций от окисления, являясь тем самым естественными ингибиторами. Причиной их ингибирующего действия является образование фенолов, х'инонов и смолистых продуктов, являющихся активными естественными ингибиторами окисления. Поэтому в процессе очистки масел при их производстве важно получить оптимальный состав масла.

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу . Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов . Содержание меркаптанов в глубокоочищенных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет 10-3% . В исходных сернистых дистиллятах содержится 10~3% меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены.

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой'продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами; смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел , как правило, в тех случаях, когда в них содержатся соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам.

Некаталитическая гидрогенизация антрацена при температуре 485° С и давлении 250 am приводит к образованию тетрагидроантрацена, низкокипящих углеводородов и смолистых продуктов конденсации.

6) Есть предположения, что, кроме того, образуются нестабильные соединения серной кислоты и смолистых продуктов; эти нестойкие соединения, разлагаясь, регенерируют- серную кислоту. * Это образование нестабильных продуктов можно скорее всего отнести за счет физико-химических воздействий, чей за счет химических реакций в прямом смысле слова.

Назначение процесса — улучшение цвета парафина, удаление из него нестабильных веществ, а также веществ, обладающих запахом. .

Парафины очищают с целью удаления красящих и нестабильных веществ, а также веществ, обладающих запахом. Очистку парафинов осуществляют кислотно-щелочным способом, при помощи адсорбентов , а также путем гидродоочистки. Темный цвет парафина до очистки объясняется присутствием в нем смолистых, сернистых, азотистых и других веществ, а также темных продуктов, образующихся из непредельных и ароматических углеводородов.

Поэтому, учитывая дефицит малосернистых нефтяных остатков и их дороговизну, следует считать перспективным направлением в производстве и облагораживании нефтяных коксов коксование нефтяных смолистых сернистых остатков в необогреваемых камерах с последующим обессериванием нефтяного кокса и разработку рациональных способов прокаливания мелких фракций малосернистых углеродистых материалов.

Очищенные нефтяные масла практически не содержат нестойких непредельных соединений, и поэтому при хранении, в отличие от крекинг-продуктов, они достаточно стабильны. Иначе обстоит дело в рабочих условиях, когда нефтяные масла подвергаются воздействию кислорода воздуха при повышенных температурах и каталитическом влиянии материала смазываемых машин и механизмов. В этих условиях все углеводородные компоненты масла и тем более смолистые вещества в той или иной степени могут вступать в реакции окисления. Направление и скорость окисления и дальнейших сложных химических превращений компонентов масла зависит от химического состава масла, условий эксплуатации и главным образом от температуры. С точки зрения химического состава наиболее стабильными являются масла, не содержащие в заметных количествах смолистых„ сернистых и кислородных соединений и состоящие в основном иа смеси малоциклических нафтеновых, ароматических и смешанных нафтеново-ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями предельного характера. С точки зрения условий эксплуатации наиболее быстро и глубоко протекают всевозможные-реакции окисления и уплотнения на сильно нагретых * деталях поршневой группы двигателей внутреннего сгорания и воздушных компрессоров. Турбинные и трансформаторные масла нагреваются в условиях эксплуатации только до 60—80° С, однако их стабильность должна быть также очень высока, учитывая весьма длительный срок эксплуатации единовременной загрузки этих масел.

Поэтому, учитывая дефицит малосернистых нефтяных остатков и их дороговизну, следует считать перспективным направлением в производстве и облагораживании нефтяных коксов коксование нефтяных смолистых сернистых остатков в необогреваемых камерах с последующим обессериванием нефтяного кокса и разработку рациональных способов прокаливания мелких фракций малосернистых углеродистых материалов.

о том, что нафтено-ароматическое сырье обогащается асфальтенами быстрее ароматического. Лучшим^ сырьем для получения окисленных битумов являются! остатки высокосмолистых нефтей ароматического осно-' вания . При этом сера, входящая в состав тяжелыхг остатков перегонки смолистых сернистых нефтей, cno-j собствует получению высококачественных битумов . Из всего вышеизложенного можно сделать следующие выводы.

Производство минеральных масел. Сырьем для производства минеральных масел являются дистилляты вакуумной перегонки мазута и гудрон. Масла получают в результате последовательной очистки сырья от нежелательных соединений: непредельных, асфальтено-смолистых, сернистых, парафиновых, кислых.

В жестких эксплуатационных условиях, когда масла подвергаются воздействию кислорода воздуха, их углеводородные компоненты окисляются. Наиболее стабильными являются масла с малым содержанием смолистых, сернистых и кислородных соединений. Окисление масла приводит к образованию лаковых пленок и нагара на цилиндрах, поршнях, клапанах двигателя, к выходу двигателя из строя. В результате окисления возрастает и коррозионная активность масел.

При .переработке высоко-смолистых сернистых и высокосернистых остатков технологически наиболее удобно нагревать теплоноситель за счет частичного сжигания образующегося кокса. Такой 'Способ нагрева был .предусмотрен и лри 'проектировании установки Г-18-1.

смолистых сернистых нефтях /2/. Нефти Казахстана, особенно новых месторождений полуострова Бузачи, богаты содержанием ванадия. В среднем его концентрация 200 i^нефти.

В последние годы в число действующих предприятий вступают новые нефтеперерабатывающие заводы, вырабатывающие топлива и масла из парафинистых, смолистых, сернистых нефтей восточных районов.