Главная -> Словарь

Смолистых веществах

В зависимости от длины молекулярной цепи и структуры полигликолей вязкость их может изменяться в широких пределах от 6—8 до 10 000 ест и более при 50° С. Полигликолевые масла отличаются от нефтяных масел лучшими противоизносными свойствами, низкой температурой застывания , высокими индексами вязкости , малой испаряемостью. Полигликолевые масла не образуют смолистых соединений при повышенных температурах в присутствии кислорода, воздуха, выдерживают высокие температуры , не корродируют металлы, не вызывают набухание или размягчение синтетической и натуральной резины. Воспламеняются они с большим трудом, чем нефтяные масла. В табл. 34 приведены свойства масел на основе полигликолей, а на рис. 75 — их вязкостно-температурные кривые. На этом же рисунке для сравнения нанесены вязкостно-температурные кривые минеральных масел МК-8 и турбинного МК-22. Из рисунка видно, что полигликолевые масла имеют более пологую вязкостно-темпера-• турную кривую, чем минеральные масла равной вязкости.

лара, из которых 0,5—1,0% подается в лечь. С верха колонны получают широкую газойлевую фракцию, с низа — гудрон. Далее широкая газойлевая фракция, свободная от смолистых соединений, разгоняется до 550—560 °С в лабораторном аппарате ИТК с высотой слоя насадки, эквивалентной 5 т. т., при давлении 0,67—1,33 гПа.

Термическая стабильность реактивных топлив РТ, ТС-1, Т-8В и Т-6 изучалась в работах . Проведенное исследование показало, что при длительной выдержке до 380 °С давление паров остается практически постоянным, мало меняется йодное число топлив и содержание в них смолистых соединений. Начало термического разложения реактивных топлив наступает при 385—416 °С. Температурой начала термического разложения топлив предложено считать такую температуру, при которой концентрация непредельных соединений, образующихся за один час нагрева, эквивалентна 1 г /г/100 г. Температуру начала разложения топлив при разной длительности нагрева предложено рассчитывать на основе кинетиче-

Параметры гидроочистки. Для получения качественных дизельных топлив необходимо исходную дизельную фракцию достаточно полно освободить от сернистых и смолистых соединений, непредельных углеводородов и в некоторых случаях частично от ароматических углеводородов.

Режим процесса должен быть пересмотрен, если на установку поступает сырье с различным содержанием серы, непредельных и смолистых соединений. Перед подачей в реакторный блок сырье следует отфильтровать. Если сырье на установку гидроочвстки подается из промежуточного парка, то должен быть обеспечен его двухсуточный отстой.

больше растворимых продуктов окисления топлива, чем в гидрированном топливе ТС-1. Отсюда следует, что основной причиной ухудшения стабильности топлива ТС-1 является присутствие сераорганических соединений, поскольку все топлива ТС-1 имеют примерно одинаковый фракционный и групповой углеводородный состав. Товарное топливо Т-1 обладает несколько худшей термоокислительной стабильностью, чем топливо ТС-1, хотя содержание серы в первом топливе меньше, чем в тошшвах ТС-1. Это следует объяснить тем, что топливо Т-1, по сравнению с топливом ТС-1, имеет более тяжелый фракционный состав, содержит больше ароматических и непредельных углеводородов, смолистых соединений. Утяжеленное топливо ДЛ имеет еще более низкую термоокислительную стабильность. С увеличением поверхности контактирующих металлов термоокислительная стабильность топлив ухудшается.

Как видно из табл. 60, в предварительно обессмоленном топливе происходит значительное образование и накопление смол, отличающихся по своему составу и свойствам от смол, выделенных из свежеполученного топлива. Вполне очевидно, что смолы, выделенные из свежеполученного топлива, перешли в последнее из нефти при ее перегонке. После отделения смолистых веществ в обессмоленном топливе окислительные процессы развивались со значительной скоростью, в результате чего через год в нем образовалось смолистых веществ почти в 4,5 раза больше, чем их было и исходном топливе. В ускорении процесса смолообразования сыграло большую роль предварительное отделение смолистых соединений, среди которых присутствовали вещества, оказывающие тормозящее влияние на развитие процессов окисления.

Отложения на фильтрах, как правило, мазеобразные. Они состоят из смол, механических примесей, продуктов коррозии и воды. Отложения на нагретых поверхностях состоят из смолистых соединений и твердых органических и неорганических про-

Отработанная серная кислота с концентрацией около 40% после отпарной колонны направляется на очистку от смолистых соединений — продуктов полимеризации и после упаривания возвращается в производство. Очистка отработанной серной кислоты от полимеров осуществляется зеленым маслом .

В СССР и за рубежом разработан ряд оригинальных и экономичных промышленных процессов гидроизомеризации. Как правило, в промышленных процессах используется схема „за проход". Технологические схемы промышленных процессов гидроизомеризации имеют много общего. Назначение процесса гидроизомеризации заключается не только в структурной изомеризации линейных парафиновых углеводородов, содержащихся в сырье, но и в гидрировании ароматических соединений, удалении сернистых, азотистых и смолистых соединений, структурной изомеризации парафиновой части высококипящих нафтенов . Иными словами, переработка углеводородного сырья в процессе гидроизомеризации носит комплексный характер.

Для тяжелого нефтяного сырья предложена схема образования и окисления коксовых отложений в реакторе, включающая последовательное термическое и окислительное превращение преимущественно асфальто-смолистых соединений, а также полициклических ароматических углеводородов на катализаторах, включающих оксиды

Выделенные смолистые вещества имели высокий удельный вес и высокий коэффициент преломления. В смолистых веществах обнаружено большое количество серы и значительное количество соединений с гидроксильной группой. После отделения содержавшихся в топливе смол во вновь образовавшихся смолах найдено

Кислород, сера и азот входят в состав смолистых веществ нефтяных дистиллятов— соединений сложного и малоизученного строения. Молекулярная масса смолистых веществ в 1,5—2 раза больше, чем углеводородов топлива, плотность близка к единице . В смолистых веществах, выделенных из топлив адсорбентами, содержится от 70 до 80% углерода, от 8 до 12% водорода, от 4 до 16% кислорода, от 1 до 7% серы и менее 1% азота . С увеличением глубины отбора низкокипящих фракций в гудроне увеличивается содержание смолистых веществ и высокомолекулярных углеводородов, что приводит к повышению его вязкости и коксуемости. В результате снижается температура образования второй фазы, однако уменьшается выход деасфальтизата . Слишком высокая концентрация сырья приводит к потере ценных высокомолекулярных углеводородов, которые обладают большей растворимостью в смолистых веществах, чем в пропане; об этом свидетельствуют следующие данные о влиянии глубины концентрации гудрона на выход и качество деасфальтизата:

От фракционного состава сырья при деасфальтизации пропаном зависит и температура образования двухфазной системы. С уменьшением . Слишком высокая концентрация сырья приводит к потере ценных высокомолекулярных углеводородов, которые обладают большей растворимостью в смолистых веществах, чем в пропане; об этом свидетельствуют следующие данные о влиянии глубины концентрации гудрона на выход и качество деасфальтизата:

Не подлежит сомнению, что в этих фракциях преобладают ароматические структуры, причем в тяжелых — структуры с несколькими конденсированными кольцами 33. Так, например, было показано 34, что в асфальтенах и смолистых веществах полукоксовой смолы содержатся три- и тетрациклические соединения.

Ванадий почти нацело связан с асфальтенами и силикагеле-выми смолами . Никель также главным образом находится в асфальтенах и силикагелевых смолах, но присутствует и в масляной части тяжелых нефтяных остатков. Содержание ванадия в асфальтено-смолистых веществах возрастает с увеличением концентрации серы, а никеля —€ увеличением концентрации азота.

Содержание серы в советских нефтях изменяется обычно в пределах 0,05—3%. Сернистыми являются нефти Башкирской и Татарской АССР. В балансе нефтедобычи нашей страны сернистые нефти занимают ведущее место и составляют около 70%. Основная масса серы содержится в остатке нефти, выкипающем выше 350° . Сера находится в нефтях: 1) в виде элементарной серы, 2) в виде сероводорода, 3} в сераорганических соединениях, 4) в смолистых веществах.

Установлена также экспоненциальная зависимость между содержанием свободных радикалов в асфальто-смолистых веществах и степенью их ароматичности. По мере увеличения степени ароматичности в ряду масла—осмолы—-асфальтены—мкар-боиды число свободных радикалов возрастает примерно на один порядок и составляет от 2-Ю17 до 1,5-1020 на 1 г вещества.

При увеличении доли асфальтенов в асфальто-смолистых веществах крекинг-остатков по сравнению с долей их в асфальто-смолистых веществах прямогонных остатков коксуемость крекинг-остатков увеличивается и значение Ко повышается.

В последнее время для повышения устойчивости масел к окислению используют так называемую гидроочистку. Этот процесс низкотемпературной гидрогенизации ведется над окисью молибдена на окисноалюминиевом носителе . Судя по опубликованным результатам, в процессе в основном снижается содержание серы и смол. В результате улучшается цвет, немного снижается вязкость масла. По-видимому, в этих условиях происходят насыщение водородом ароматических колец в смолистых веществах и такой же процесс в циклических сернистых соединениях с последующей деструкцией гидрогенизатов и выделением серы, кислорода и азота в виде H2S, H20 и NH3.

Основная масса кислорода содержится в смолистых веществах нефти, а не в нафтеновых кислотах или фенолах, содержание которых всегда очень мало. Нефти, содержащие 1% кислорода и, например, 2% серы, связанной с углеводородными радикалами, примерно на 30—40% не являются углеводородной смесью. Такие нефти относятся к типу смолистых, например нефти Мексики, частично Калифорнии, некоторые нефти в Волго-Ураль-ской области. Содержание кислорода в нефтях редко превосходит 1—2%, азота не выше 0,2%, но содержание серы иногда достигает нескольких процентов.