Главная -> Словарь

Селективного гидрокрекинга

Фирма Goudry предлагает сочетание процесса низкотемпературной изомеризации «-бутана с собственным процессом дегидрирования парафинов С3 — С4 для производства алкилата, МТБЭ, пропилена и бутена-1 и предусматривает установку селективного гидрирования непредельных соединений .

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины . Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования; примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре над никелевым катализатором а и насыщение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга .

2 Описание селективного гидрирования см. также .

Успех подобной переработки бензинов зависит от избирательного воздействия водорода на неуглеродные соединения и скорости селективного гидрирования олефинов в присутствии ароматических соединений. Во время войны применялись процессы над никелевым катализатором при низком давлении и над сульфидом молибдена при высоком давлении . В настоящее время практикуется частичное гидрирование крекинг-бензинов для осуществления химической стабилизации и предварительной обработки сырья, направляемого на каталитический риформинг.

Такой подход использован, в частности, в работах по приготовлению активных каталитических систем для селективного гидрирования .

Если ароматические углеводороды во многих случаях удается селективно сохранить, то задача селективного гидрирования с сохранением олефиновых связей еще не решена " 121. Между тем возможность получения чистых высших а-олефинов, содержащихся в сланцевых смолах в большом количестве, представляет большой интерес для нефтехимии, например для синтеза поверхностно-активных веществ. Другой трудностью гидроочистки сланцевых продуктов является необходимость большой полноты удаления азота 104 108' 120122' 124 т, даже небольшое количество которого резко понижает эффективность каталитического крекинга очищенных продуктов 124 154. Для очистки от азота требуется применение наиболее активных катализаторов 1271б3 или высоких температур 131.

проходит в индолах. Действительно, для селективного гидрирования только бензольного кольца в индолах достаточно двух заместителей в пиррольном кольце, а в хинолинах — необходимо введение трех заместителей.

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочйстки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформин-гом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования.

Путем селективного гидрирования производится исчерпывающее гидрирование диеновых, содержание олефиновых резко снижается и может быть доведено до сотых долей процента.

Р и фо р м и н г. Схема блока каталитического риформннга установок ЛГ-35-11/300 и ЛГ-35-11,300-95 аналогична схеме блока риформинга типовой установки Л-35-11/300, но схема установки ЛГ-35-11/300-95 имеет следующие основные изменения и дополнения: 1) в третьей ступени рнформирования предусматривается два реактора Р-4 и Р-4а; 2) для удаления из катализата непредельных соединений предусматривается установка реактора селективного гидрирования Р-5 *', 3) добавляется холодильник Х-6а\ 4) для повышения активности катализатора предусматривается подача дихлорэтана перед реактором Р-2; 5) для улучшения условий отг.арки сероводорода предусматривается подача углеводородного газа в отпариую колонну К-1', б) для осушки циркуляционного водородсодержзщего газа предусматривается установка адсорберов К.-108, 109 с насадкой пз цеолитов .

* В скобках приведены параметры в реакторе селективного; гидрирования Р-.5.

Гидрокаталитическая депарафинизация предназначена для снижения температуры застывания нефтепродуктов, прежде всего дизельных топлив и смазочных масел. Снижение температуры застывания нефтепродуктов достигается путем селективного гидрокрекинга и гидроизомеризации нормальных парафиновых углеводородов на специально разработанных селективных катализаторах.

10.5.4. Процессы селективного гидрокрекинга.................................234

Гидрокрекинг — каталитический процесс переработки не — ф"яных дистиллятов и остатков при умеренных температурах и пс вышенных давлениях водорода на полифункциональных ката — л* заторах, обладающих гидрирующими и кислотными свойствами .

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами : они активны как в реакциях гидрирования —дегидрирования , так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — углэродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ли* ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — родов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным.

В процессе селективного гидрокрекинга в качестве катализаторов применяют модифицированные цеолиты со специфическим молекулярно —ситовым действием: поры цеолитов доступны только для молекул нормальных парафинов. Де! идро — гидрирующие функции в таких катализаторах выполняют те же металлы и соединения, что и в процессах гидроочистки.

10.5.4. Процессы селективного гидрокрекинга

Селективность каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга достигается применением специальных катализаторов на основе модифицированных высококремне — земных цеолитов, обладающих молекулярно —ситовым свойством. Катализаторы СГК имеют трубчатую пористую структуру с разме — рсми входных окон 0,5 — 0,55 нм, доступными для проникновения и реагирования там только молекулам парафинов нормального строения. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты .

Во ВНИИНефтехиме разработан эффективный комбиниро — ванный процесс каталитического риформинга и селективного гидрокрекинга, плучивший название селектоформинг. Процесс заключается в гидродепарафинизации риформата или его рафината на кат.ишзаторе селективного гидрокрекинга при следующих условиях: температура около 360 "С, давление 3 МПа, объемная скорость 1,0 ч"1 и кратность циркуляции ВСГ 1000 м3/м3. В результате селективного гидрокрекинга н—алканов С? —Сд октановое число бензина возрастает на 10—15 пунктов.

— установки гидроизомеризации и селективного гидрокрекинга легко го бензина, каталитическойгидродепарафинизации пря — моюнной дизельной фракции, алкилирования; установки по производству мстилтретбутилового эфира, водорода, серы и битума.

Эта схема перспективного НПЗ позволяет получить высоко — октановые компоненты автобензина, такие, как изомеризат, ри — фо'эмат, алкилат, МТБЭ, бензины каталитического и гидрокрекинга и селективного гидрокрекинга, сжиженные газы С3 и С4, столь необходимые для производства неэтилированных высокооктановых автобензинов с ограниченным содержанием ароматических углеводородов, а также малосернистые дизельные и реактивные топлива летних и зимних сортов.

изомеризата в процессе селективного гидрокрекинга