Главная -> Словарь

Снабженную капельной

Синтез осуществляют в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром, опущенным в жидкость, и водосборной ловушкой типа Дина и Старка, соединенной с обратным холодильником. Смесь 0,25 моль к-бутилового спирта , 0,20 моль нафтеновых кислот, 0,5% ге-толуолсульфокислоты и 180 мл о-ксилола нагревают в этой колбе при температуре кипения до тех пор, пока выделившийся в ловушке объем воды не будет оставаться постоянным в течение 30 мин. После этого смесь охлаждают примерно до 40—45° С, переносят в делительную воронку и промывают теплой дистиллированной водой, три раза 5%-ной щелочью и снова водой до нейтральной реакции промывной воды. . Раствор обезвоживают свежепрокаленным сульфатом натрия. Ксилол и не вступивший в реакцию бутиловый спирт отгоняют вначале при атмосферном давлении, а в конце при небольшом разрежении. Эфиры нафтеновых кислот разгоняют на фракции при остаточном давлении 2—3 мм ртп. cm. Составляют баланс перегонки и в каждой фракции определяют кислотное число , эфирное число , HD, Q и молекулярный вес. Выход эфиров составляет 60—85%.

Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. К смеси 2. Смесь нагревают до 130° С и подают окись пропилена со скоростью, обеспечивающей полное ее поглощение в течение 4 ч. По окончании реакции продукт отмывают от остатков фенола водой, после чего разгоняют в вакууме на фракции, в которых определяют в основном низкотемпературные характеристики. В случае синтеза полигликолевых эфиров из спиртов длительность реакции увеличивается в 1,5—2 раза. В отдельных опытах температура реакции повышается до 170° С. Установлено, что с увеличением числа групп окиси пропилена в молекуле полигликолевого эфира повышается его вязкость и ухудшаются низкотемпературные свойства . Незначительное ухудшение низкотемпературных свойств полигликолевых эфиров с увеличением их молеку-

Опыты по изучению скорости реакции амидирования и этерификации проводились на обычной лабораторной установке, состоящей из четырехгорлой круглодонной колбы емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой,

Данная установка состоит из четырехгорлой грушевидной колбы-оксиэти-лятора 4 из молибденового стекла, снабженной механической мешалкой, термометром, трубкой для ввода газообразной окиси этилена и трубкой для продувки реактора азотом. -Последняя трубка сообщается с манометром 5, заполненным вазелиновым маслом. По показаниям манометра проводится контроль

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют при нагревании 8,0 г NaOH в 30 мл этанола, прибавляют 23Д г цикло-гексантиола , смесь нагревают 30 мин при 70 ° С, дают остыть до 40—45 °С и прибавляют 28,4 г СН31. Смесь перемешивают еще 2 ч при 60—70 °С, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают 10%-ным раствором NaOH, водой и сушат прокаленным CaCl^. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 18,22 г сульфида, выход 70%, т.пл. 79,7 °С, тжип. 83°С/15 мм, Ир° 1,4938, d\° 0,9326, криоскопическая константа 0,030 мол доли/град. Степень чистоты 99,9%.

В трехгорлой колбе емкостью 0,05 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, к 8,01 г З-аллил-3-борабицикло ионена-6 при 0— 10° С в атмосфере азота добавляют 10 мл метанола, затем приливают 14 мл 3N NaOH и за 1,5 ч при -15 -г 0°С добавляют по каплям 25 мл 30%-ного Н2 02 . Смесь выдерживают 16 ч, после чего нагревают до 80°С, охлаждают до 20°С, насыщают К2СО3 и экстрагируют эфиром. Экстракты сушат прокаленным MgS04, отгоняют растворитель и перегоняют продукт в вакууме. Получают 5,8 г цис-1,3-ця-гидроксиметилциклогексена-4, выход 93%, т.кип. 116— 118°С/1,5 мм. иЬ° 1,5050.

В трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 3 г ^ыс-1,3-дигидроксиметилциклогексаиа в 50 мл абс.пиридина, охлаждают до —10° С, прибавляют за один прием 8,9 г и-то-луолсульфохлорида и после его растворения смесь выдерживают сутки при -ТС. Затем при 0°С осторожно добавляют за 1 ч 7 мл воды, а затем еще 20 мл водь: небольшими порциями. Продукт реакции отделяют, к водному слою приливают еще 50 мл ледяной воды и 4 раза экстрагируют хлороформом . Экстракты и продукт реакции объединяют, промывают 30 мл разбавленной Н2 SO*, раствором NaaCOa и сушат безводным Na2S неочищенного чмс-1,3-диюзилоксиметилциклогексанав 0,2л этанола. К полученному раствору при кипении и перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,5 г безводного сернистого натрия в 50 мл воды за 2 ч. Реакционную смесь выливают в 0,5 л воды и 5 раз экстрагируют петролейным эфиром , т.кип. 70— 100°С. Объединенный экстракт промывают водой и сушат прокаленным MgSO4. Полученное после отгонки растворителя масло возгоняют в вакууме при 70-80° С/15 мм. Получают 0,5 г белых кристаллов, выход 19%. После повторной возгонки получают аналитически чистый 3-тиабицик-ло нонан, Т.ПЛ. 165-167°С.

В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, к раствору 48 г алюмогидрида лития в 500 мл ТГФ прибавляют слегка нагретый раствор 86,5 г геграметилата, полученного в п. 2, в 1 л ТГФ так, чтобы поддерживалось постоянное кипение смеси. Затем кипятят смесь еще 6 ч, охлаждают, прибавляют 48 мл воды, 48 мл 15%-ного раствора NaOHn еще 0,145 л воды. Осадок отфильтровывают и экстрагируют метанолом в аппарате Сокслета 30 ч. Объединенные фильтрат и экстракт пропускают через колонку с 500 г катионита КУ-2 в Н+-форме. Из десорбата отгоняют растворители, в остатке — 50 г фвяс.трвис.тракс-тетрагидроксиметилциклобугана, выход 94%. Кристаллы кубической формы, т.пл. 93—94°С .

Реакция взаимодействия алкилтиофенолов с монохлоруксусной кислотой проводилась в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, в которую помещали 0,1 моль алкилтисфенола и 0,2 моль едкого натра в виде 30%-ного водного раствора. К смеси каплями подавали 0,1 моль монохлоруксусной кислоты в виде 30%-ного водного раствора. Температура подачи монохлоруксусной кислоты была равна 80°, при этом смесь перемешивалась в течение 1,5—2 ч. Образовавшаяся густая белая масса подкислялась соляной кислотой, экстрагировалась бензолом и промывалась водой до нейтральной реакции. После удаления растворителя продукт подвергался вакуумной перегонке. Все полученные алкилфенилмеркапто-уксусные кислоты представляют собой густую подвижную жидкость желтоватого цвета, за исключением продукта конденсации изопропилтиофе-нола с монохлоруксусной кислотой, который является кристаллическим веществом с т. пл. 67°. Выход продуктов составляет 81—90% от теоретического.

Триалкилфенилтритиофосфиты получали в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и шариковым холодильником. В колбу помещали алкилтиофенол в растворе сухого бензола. Затем при нагревании по каплям прибавляли свежеперегнанный треххлористый фосфор при молярном отношении алкилтиофенола к трех-хлористому фосфору 3 : 1 .

Способ Тютюнникова , судя по приведенным в оригинальной статье цифрам, дает довольно хорошие "результаты. Правда, он не вполне исключает возможность потерн частп сернистого вещества, но теоретически и в этом отношении он лучше и надежнее других той же категории. Способ основан на. .том, что раскаленный магний контактно разлагает пары углеводородов на уголь и водород. Сера при этом превращается в сероводород и в этой форме удерживается раскаленным магнием, образуя сернистый магний. Выделяя из него затем сероводород и определяя его количество известными приемами, можно найти и самое содержание серы во взятой навеске. В трубку из тугоплавкого стекла, около 8 мм диаметром и длиной до 20 см помещают небольшой •слой металлического магния в порошке, затем навеску нефти , стараясь не смочить стенки пробирки . На нефть помещают опять слой магння в 8—10с* толщиной. Пробирка закрывается пробкой о отводной трубкой, конец которой погружен Е ртуть. Во время опыта пробирку укрепляют в наклонном .положении и начинают нагревать прежде всего верхний конец пробирки, т. е. магний над нефтью. Затем, не отнимая первой горелки, при помощи второй, начинают осторожно нагревать нижний конец пробирки, постепенно испаряя нефть. В результате взаимодействия углеводородных паров с магнием выделяется -водород — за чтим процессом следят и когда выделение водорода прекращается, сильно, докрасна накаливают всю пробирку, затем охлаждают, не вынимая конца отводной трубки из ртути, быстро разбивают ее, и осколки переносят вместе с остатками магния в коническую колбу на 500 см, снабженную капельной воронкой и отводной трубкой, соединенной с * щелочными поглотителями.1 В колбу сперва вводят столько воды, чтобы она покрыла весь магний, а затем разбавленную серную кислоту. Сероводород и водород при этом уносятся в поглотители, в которых фиксируется первый. Для полноты выделения колбу нагревают еще до кипения, причем через нее в течение 10 мин. пропускается воздух и затем еще 15 мин. лоеле того как горелка под колбой будет отставлена. Жидкость из поглотителей подкисляется бромной водой, а затем сера в ней определяется обычными способами.

В круглодонпую колбу, снабженную капельной поропкой и мощным оЗратпым холодильником с хлоркальцисвой трубкой, помещают 40 г магниевых стружек и 400 мл безводного бензола. Мороз капельную воронку спускают в колбу 60 г HgBr2, растворенного в 200 г безводного ацетона, вначале медленно, а затем, когда начинается реакция, быстро, поддерживая равномерное кипение. Раствор HgI3r2 в ацетоне вносят в колбу в течение 10 май . Затем добавляют в колбу смесь 100 г ацетона и 100 г бензола и, как только реакционная смесь перестанет кипеть, нагревают ее для окончании: реакции еще 2ч. Образовавшийся пииаколят в виде раз-бухт зй массы заполняет колбу на 3/4 объема. Колбу взбалтывают до ос здания осадка, а затем нагревают еще 1 ч до кипения. После этого разлагают шшаколят осторожным прибавлением в колбу из капелъно i воронки, при взбалтывании, 100 .мл воды. Реакционная с «ось от прибавления воды вскипает. После прибавления воды реакционную смесь нагревают еще 1 ч, затем, охладив до 50 °С, отсасывают от выпавшего осадка гидрата окиси магния. Для полиго извлечения пинаконгидрата осадок с фильтра вновь перекосят в колбу, заливают 250 мл бензола и кипятят с обратным холодильником еще 20 мин. Охладив колбу до 50 °С, снова от-сасыпают осадок гидрата окиси магния. Полученные фильтраты соед! няют и отгоняют бензол па водяной бане до тех нор, пока по останется половина первоначального объема. К остатку добавляют 150 мл воды, взбалтывают и охлаждают до О "С. При этом выпадает в виде белой кристаллической массы пинаконгидрат, который отсасывают через О —12 ч. Кристаллы пинаконгидрата промывают на фильтре холодным бензолом и сушат на воздухе при комнатной температуре. Выход 165—185 г, что составляет 43 — 50% от теоретического; т. пл. кристаллов 46—47 "С.

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и термометром, загружают 30 г алкил-бензола и включают мешалку.

В двугорлую колбу емкостью 0,2 л, снабженную пропеллерной мешалкой, помещают 100 мл ДМСО и при 90-100 °С добавляют 30 г Na2S • 4Н2О, получаемого обезвоживанием Na2S • 9Н2О. Смесь интенсивно перемешивают 3—5 мин , затем перемешивание прекращают, охлаждают до 20 °С и фильтруют. Полученный раствор помещают в четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную капельной воронкой, пропеллерной мешалкой, обратным холодильником и термометром. При 20 °С в течение 20 мин по каплям добавляют 18,5 г 1-бромпропана . Через 10 мин добавляют 50 мл воды и перегоняют смесь, собирая фракцию с т. кип. до 100 °С. Ее сушат прокаленным Na2 SO4 и перегоняют повторно. Получают 10,9 г к-пропантиола-1, выход 94%, т.кип. 67,6 °С, с?4° 0,8411, л™ 1,4380. Степень чистоты, по данным ГЖХ, 99%.

В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода сероводорода, помещают раствор 1 мл этилалюминийдихлорида C2HSA1C12 в 30 мл хлороформа и при 10°С в течение 30 мин насыщают сухим сероводородом . К полученной смеси при непрерывной подаче сероводорода и энергичном перемешивании по каплям за 30 мин при 10°С прибавляют 9 г стирола. После прибавления всего олефина смесь перемешивают еще 30 мин при комнатной температуре, продолжая подавать сероводород с небольшой скоростью

В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 10,8 г бутантиола-1 и при перемешивании на магнитной мешалке при 10°С в токе инертного газа прибавляют 1 мл CjHjAlCb, затем 8,4 г 2-метилпентеиа-1 при той же температуре. После этого смесь кипятят 15 мин на водяной бане, затем охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают водой, 2 раза экстрагируют эфиром , экстракт сушат прокаленным М§8Од. После перегонки в вакууме получают 10,6 г н-бутил сульфида, выход 61%, т.кип. 88— 90° С/35 мм, пЬ° 1,4570.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 14,8 г коричной кислоты, 11,35 г триэтилбензиламмо-нийхлорида и 32 г хлористого гионила. Затем реакционную смесь нагревают до 130—140° С и при этой температуре прибавляют по каплям 64 г хлористого тиснила за 0,5—1 ч .. Реакционную смесь перемешивают еще 2 ч при 130— 140°С. Продукт реакции извлекают горячим гексаном. После перекристаллизации из гексана получают 20,6 г 3-хлор бензо тиофсна, выход 89%, т.пл. 114— 115°С.

Трифенилалюминий из трифенилбора. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную капельной воронкой, магнитной мешалкой, гильзой для термометра и 'короткой колонкой Видме-ра с нисходящим холодильником, соединенным с охлаждаемым до —80° приемником, загружают 69,9 г трифенилбора и к нему медленно при хорошем перемешивании прибавляют по каплям 35,4 г триэтилалю-миния **. При этом наблюдается сильное выделение тепла. Твердое соединение вначале не растворяется. Нагревают при пониженном давлении до 140°; примерно при 80° образуется прозрачный расплав и отгоняется 24,3 г триэтилбора. Остаток при охлаждении застывает в виде бесцветных кристаллов. После перекристаллизации из смеси абсолютного гексана и бензола получают 61,4 г чистого трифенилалю-миния с т. пл. 198—200°; C18Hi5Al ; вычислено А1 10,4%; найдено А1 10,5%.

Получение соединения А1С12• Н2Р04. В круглодонную колбочку, снабженную капельной воронкой и газоотводной трубкой , помещалось определенное количество растертого в порошок безводного А1С13 и медленно при периодическом встряхивании приливалось эквимолекулярное количество 100%-ной ортофосфорной кислоты.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой, трубкой для ввода азота и насадкой Вюрца, отводная трубка которой соединялась с холодильником Либиха, помещалось 50 мл абсолютного спирта и в токе азота добавлялось небольшими порциями 3,5 г металлического натрия. Избыток спирта отгонялся, а оставшийся в колбе этилат натрия нагревался в течение 1,5 часа при 160° в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Затем этилат натрия охлаждался и измельчался в токе азота, насадка Вюрца заменялась на обратный холодильник, верхний конец которого соединялся со склянкой Тищенко, наполненной разбавленной соляной кислотой, и с бромной ловушкой. После продувки системы азотом в колбу добавлялось 4 г сульфолана, несколько капель абсолютного спирта и смесь нагревалась до 240—250° на металлической бане 2—3 часа. Из охлажденной смеси непрореагировавший суль-фолан извлекался бензолом и после отгонки последнего перегонялся в вакууме. В разных опытах сульфолана было получено от 0,4 до 2,2 г.