Главная -> Словарь

Снижается эффективность

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят 30 г п-трет,-бутилфенола и в качестве растворителя 150лы бензола. Включают мешалку и постепенно в течение 45 мин из капельной воронки вводят в колбу 10,3 г свежеперегнанной хлористой серы. Реакция начинается сразу же после прибавления первых капель хлористой серы с заметным выделением хлористого водорода и сопровождается вспениванием. Реакцию ведут при 40—45° С, поддерживая эту температуру при помощи водяной бани. После того как все количество хлористой серы будет прибавлено, реакционную смесь нагревают на водяной бане еще 1 ч. Остатки хлористого водорода удаляют из реакционной смеси продувкой инертным газом или промывкой 5%-нцм раствором соды, а затем водой до нейтральной реакции. Растворитель удаляют отгонкой; последние следы бензола удаляются при применении в конце перегонки небольшого вакуума. При неправильном ведении реакции в реакционной смеси может остаться непрореагировавший гс-треттг-бутилфенол. В этом случае реакционную смесь перегоняют с водяным паром, вместе с которым и отгоняется непрореагировавгаий гс-трет,-бутилфенол. После этого извлекают бензолом остаток из перегонной колбы, обезвоживают бензольный раствор сульфида ге-торе/тг-бутилфенола сульфатом ::ттрия, отгоняют растворитель; бензол и остаток слит.ют из полбы в горячем виде во взвешенную тару. Полученный описанным способом сульфид я-тре/п-бутилфенола представляет

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, вносят 10 г фурилиден-тг-аминофенола, растворенного в 100 мл 20%-ного раствора едкого натра, и 10 г цинковой пыли. Реакционную смесь перемешивают в колбе при комнатной температуре 5 ч. К концу реакции цвет смеси из желтовато-зеленого переходит в светло-серый. После этого перемешивание прекращают. Реакционную смесь отстаивают, и отстоявшуюся жидкость декантируют от цинковой пыли.

В колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешал кой, обратным холодильником и капельной воронкой, вводят 100—150 мл растворителя и примерно полуторное количество натрия от теоретического

В чегьгрехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 0,125 л 70%-иой хлорной кислоты и 100 мл РОС13, при 0°С прибавляют 0,25 моля тиофена . После перемешивания в течение 15-20 мни к образовавшейся эмульсии прибавляют по каплям 19,5 г диметилсульфоксида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5° С. Полученную красно-коричневую массу перемешивают 1 ч при 5°С и 2 ч при комнатной температуре, выливают содержимое колбы на 500—600 г льда, отфильтровывают выделившийся светло-зеленый осадок, промывают его метанолом н эфиром , перекристаллизовывают из метанола. Получают 45,2 перхлората диметил сульфония, выход 74%, т, пл. 134-137°С.

В трехгорлую крутлодонную колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, эффективным обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой и капельной воронкой, помещают 36,5 г магниевой стружки и 0,3 л абс. диэтиловогоэфира и при перемешивании по каплям прибавляют раствор 180 г бромистого этила в 150мл абс.эфира. К полученному раствору реактива Гриньяра при охлаждении в бане с ледяной водой и перемешивании по каплям прибавляют раствор 96,8 г этилдихлорсилана в 0,15 л абс.эфира. После окончания прибавления смесь кипятят в течение 3 ч, охлаждают ледяной водой и разлагают 0,65 л 10%-ной H2S04. Эфирный слой отделяют, промывают водой, водный — экстрагируют эфиром. Объединенный органический слой сушат прокаленным СаС12 , эфир отгоняют, а остаток перегоняют. Получают 61 г триэтилсилана, выход 70%, т. кип. 107 -109 ° С, пп ° 1,4113.

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают пентен-1-тиол-5, охлаждают до — 10 -г - 13 "С и при этой температуре за 2 ч прибавляют 231 г 75%-ной H2SO4. За 2 ч дают смеси нагреться до комнатной температуры.

В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 50,4 г ди метана в 0,3 л бензола и 41,2 г хлорангидрида 2-тиофенкарбоновой кислоты. При О С за 2 ч при перемешивании по каплям к смеси прибавляют 72,8 г SnQ4. Перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем к содержимому колбы по каплям добавляют 0,6 л 10%-ной НС1 и продолжают перемешивание еще 3 ч. Бензольный слой отделяют, промывают водой, насыщенным раствором NaHC03, снова водой и сушат прокаленным СаСЬ. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Фракцию с т. кип. 232-235°С/3 мм, закристаллизовавшуюся при перегонке, перекристаллизовывают из смеси метанола и этанола. Получают 9,6 г 5 -2- тиофена, выход 12%, т.пп. 104,5-105,5°С.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 34 г ундецен-1-ола-З. Прибавляют 10 капель пиридина, включают мешалку, колбу охлаждают до -15 ° С смесью твердой углекислоты с ацетоном и при этой температуре за 1 ч прибавляют 23,8 г хлористого тионила, поддерживая температуру в колбе от —1 до О °С. Охлаждающую баню заменяют на водяную и медленно, за 4 ч, нагревают ее до кипения, кипятят 30 мин, охлаждают, смесь перегоняют в вакууме, получают 32,6 г хлорундеценов, выход 86,4%, т.кип. 160—170 °С/10 мм.

В четырехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 36 г стружки магния, заливают ее 0,3 л абс. эфира, добавляют кусочек иода для активации, прибавляют несколько капель хлорундеценов, подогревают и после начала реакции подогрев убирают, пускают в ход мешалку и прибавляют раствор 89,5 г хлорундеценов в 100 мл абс. эфира с такой скоростью, чтобы эфир кипел, затем кипятят в течение 40—60 мин, охлаждают до -10 °С и при этой температуре прибавляют по каплям 28,5 г гиооксида этилена . После добавления всего количества тиооксида этилена смесь перемешивают еще 1 ч при —10 °С, затем дают ей нагреться до комнатной температуры в течение 1 ч, кипятят 4 ч и оставляют на ночь. Разлагают в токе аргона аналогично № 140, п. 3, эфирный раствор тиола подвергают облучению УФ-светом, как описано там же. Получают 60 г смеси, состоящей, по данным ГЖХ , из 74% 4-н-октилтиана и 26% 2-метил-З-н-октилтиолана . Смесь разделяют перегонкой аналогично № 141, п.З. Получают хроматографически чистый 4-н-октилтиан, т.кип. 194°С/50 мм, и^° 1,4830, d\° 0,8983; MRD найдено 68,08, вычислено 67,95, и 2-метил-З-к-октилтиолан. Степень чистоты 95% .

В колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, газо-подводящей и газоотводной трубками, помещают 2,5 г 1,5-ди-фенилпентандиона-1,5 и 40 мл ледяной СН3СООН и пропускают сероводород в течение 2 ч. Затем, не прекращая тока газа, за 1 — 1,5 ч прибавляют по каплям 7 мл эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2—3 дня до исчезновения исходного дикетона , после чего выливают в 0,15—0,2 л эфира. Выпавший осадок отфильтровывают и 3 раза промывают эфиром , получают 2,4 г тетрафторбората 2,6-дифенилтио-пирилия, продукт переосаждают эфиром из хлороформа. Получают 1,8 г очищенного тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия, выход 53%,т. пл. 169— 172 °С.

б) В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и газо-подводящей трубкой, помещают 46,8 г 2-аллилциююгекса-нола-1, продувают через него в течение 20 мин воздух, а затем при освещении лампой ПРК-2 и охлаждении реакционной колбы льдом в течение 2 ч пропускают бромистый водород до полного насыщения. После этого продолжают насыщение смеси бромистым водородом при 50я С в течение 1,5— 2 ч, а затем при 100—102°C в течение 2—3 ч. Далее обрабатывают как в методике а). Получают 83,7 г дибромида, выход 89%.

Нефтяные и природные газы наряду с углеводородами могут содержать кислые газы — диоксид углерода и сероводород , а также сероорганические соединения—серооксид углерода , сероуглерод , меркаптаны , тиофены и другие примеси, которые осложняют при определенных условиях транспортирование и использование газов. При наличии диоксида углерода, сероводорода и меркаптанов создаются условия для возникновения коррозии металлов, эти соединения снижают эффективность каталитических процессов и отравляют катализаторы. Сероводород, меркаптаны, серооксид углерода — высокотоксичные вещества. Повышенное содержание в газах диоксида углерода нежелательно, а иногда недопустимо еще и потому, что в этом случае уменьшается теплота сгорания газообразного топлива, снижается эффективность использования магистральных газопроводов из-за повышенного содержания в газе балласта. Если рас= сматривать этот вопрос с указанных позиций, то серо- и кислородсодержащие соединения можно отнести к разряду нежелательных компонентов. Однако такая постановка вопроса не исчерпывает всей полноты проблемы, так как кислые газы являются в частности высокоэффективным сырьем для производства серы и серной кислоты. Поэтому при выборе процессов очистки газов учитывают возможности достижения заданной глубины извлечения «нежелательных» компонентов и использования их для производства соответствующих товарных продуктов. В Канаде, например, сера в зависимости от содержания в газе сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы, а также регламентируются условия разработки и эксплуатации некоторых месторождений . Известны случаи, когда сероводородсодержащий природный газ добывают с целью производства серы, очищенный газ после извлечения сероводорода закачивают обратно в пласт для поддержания пластового давления. В ряде стран мира открытие крупных месторождений природного сероводородсодержащего газа положило начало широкому развитию в 50-х годах добычи и очистки такого газа и производству серы из этого сырья. В Канаде из сероводородсодержащего газа получено около 5,3 млн. т серы .

Эффективность депарафинизации в пропановых растворах зависит в большой мере от кристаллической структуры выделяющегося из раствора парафина. Наилучшей является компактная дендритная структура, при которой скорость фильтрации может достигать 800—1200 кг/м2 час по сырью. Такую структуру дает обычно остаточное сырье. При монокристаллической же структуре, свойственной дистиллятному сырью, скорость фильтрации снижается до 50—70 ке/м? час. Для перевода монокристаллической структуры раствора в дендритную к дистиллятному сырью добавляют от 5 до 15% остаточного сырья или присадку-депрес-сатор. В отдельных случаях для этой цели к сырью добавляют небольшие количества тяжелых асфальто-смолистых веществ.

В случае хорошо организованного рабочего процесса при работе двигателя на полной нагрузке в течение первой фазы 0: выделяется примерно '/з от общей теплоты сгорания топлива, вводимого в цилиндр за цикл; коэффициент активного тепловыделения при этом составляет 0,3. К моменту окончания второй фазы 0ц указанный коэффициент достигает 0,7—0,8. Наблюдаемое постепенное замедление скорости тепловыделения в третьей фазе 0щ связано с такими неблагоприятными факторами, как уменьшение концентрации кислорода, разбавление смеси топлива с воздухом продуктами сгорания, прогрессирующее увеличение объема камеры, снижение температуры и давления. Продолжительность фазы догорания 0щ может соответствовать 70— 80° ПКВ от в.м.т. При увеличении доли тепловыделения в фазе 0щ сильно снижается эффективность использования выделяющейся теплоты, уменьшается топливная экономичность двигателя и повышается температура газов на выпуске.

Диаметр колонны, сечение шлемовых труб и патрубков для боковых погонов и остатка определяют по допустимым скоростям движения паров и жидкостей. Чем выше допустимая скорость паров в колонне, тем меньше ее диаметр и расход металла. Однако с увеличением скорости паров возрастает механический унос капелек жидкости на вышележащую тарелку, снижается эффективность ректификации .

Кратность циркуляции катализатора к сырью связана с допустимой величиной коксоотложений, которая обычно не превышает 1,0—1,5% на катализатор. Кроме.того, кратность циркуляции катализатора определяется и температурным режимом реактора и регенератора. Чем выше кратность циркуляции катализатора, тем меньше время его пребывания в реакторе, т. е. выше средняя активность, что подтверждается повышением выхода бензина. Однако при этом возрастает и выход кокса . Последнее можно объяснить тем, что снижается эффективность отпаривания отработанного катализатора. Влияние кратности циркуляции катализатора на результаты каталитического крекинга иллюстрируется следующими данными:

2. Если окисленный углеводород содержит гидропероксид в такой концентрации, что радикалы ингибитора достаточно быстро реагируют с ним, участвуя в продолжении цепей, то при этом снижается эффективность ингибирования, поскольку замедляется обрыв цепей и увеличивается концентрация при

Прямая перегонка и деструктивные процессы переработки нефти сопровождаются образованием газа, в котором в зависимости от содержания и природы сернистых соединений в сырье присутствуют в различных концентрациях сероводород и другие соединения серы . При наличии сероводорода в газе создаются условия для коррозии металлов, снижается эффективность каталитических процессов из-за отравления катализаторов. Прежде чем направить заводские газы на разделение, их как правило, подвергают очистке. Проведение очистки всегда повышает стоимость газов, однако возросший во всем мире спрос на серу в корне изменил экономические показатели процессов очистки газа. К прибыли, получаемой от реализации очищенного газа, прибавилась стоимость извлекаемой из него серы. В Канаде, например, сера при различном содержании в газе. сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы .

Большое влияние на процесс оказывает температурный режим. При понижении температуры сточной воды с 20 до 6°С скорость процесса очистки замедляется примерно в 2 раза, а при увеличении температуры с 20 до 37°С — возрастает в 2— 2,3 раза. Наиболее благоприятной средой для бактерий является нейтральная или слабощелочная; при рН ниже 5 и выше 9 эффективность биохимической очистки резко снижается.

Нагар, отлагаясь на стенках жаровых труб камер сгорания, нарушает аэродинамику потока и ухудшает эффективность сгорания топлива, приводит к местным перегревам, короблению и растрескиванию жаровых труб. Частицы нагара, уносимые газовым потоком, вызывают эрозию лопаток турбины. При отложении нагара на форсунках изменяется форма распыленной струи, снижается эффективность сгорания топлива, а иногда могут прогореть и камеры сгорания .

Под свободным объемом насадки е понимают суммарный объем пустот между насадочными телами в единице объема аппарата. Единица измерения в СИ м3/м3. Чем больше свободный объем насадки, тем выше ее производительность, меньше сопротивление и эффективность. С увеличением размеров насадочных тел возрастает производительность, но одновременно снижается эффективность разделения.

циркуляции. С уменьшением нагрузки на рибойлер прибыль резко падает. Из рис. 8 видно, что 'три работе в режиме изостриопинга существенно снижается эффективность установки.