Главная -> Словарь

Снижается растворимость

Сырье. С утяжелением сырья степень его очистки в заданных условиях процесса снижается. Происходит это по следующим причинам. С повышением средней молекулярной массы фракции доля серы, содержащейся в устойчивых относительно гидрирования тиофеновой, бенз-, дибензтиофеновой и подобных структурах, увеличивается. По мере утяжеления сырья все большая его часть находится в условиях гидроочистки в жидкой фазе, что затрудняет транспортирование водорода к поверхности катализатора. При жидкофазной гидроочистке с утяжелением сырья скорость диффузии водорода через пленку жидкости на катализаторе снижается, так как повышается вязкость и снижается растворимость водорода при данных условиях. Возрастание концентрации в сырье полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов, прочно адсорбирующихся на катализаторе и обладающих высокой устойчивостью относительно гидрирования, также снижает глубину очистки. Так, удаление из вакуумного гудрона 20% асфальтенов увеличивает кажущуюся константу скорости обессеривания более чем в 4 раза.

На установках замедленного коксования при гидравлическом извлечении кокс получается разной крупности, что определяется, помимо механической прочности кокса, диаметром нижнего люка камеры. Исходя из этого, максимальная крупность кокса лежит в пределах 1200-1600 мм. Однако таких кусков образуется не более 1-2% на выгружаемый кокс. Конечная максимальная крупность - 250 мм - определяется условиями, транспортирования железнодорожными вагонами и дробильным оборудованием установок прокаливания кокса. После дробления объем мелких фракций возрастает на 6-22%. Больше всего кокс измельчается при транспортировании скребковыми конвейерами . По данным , при транспортировании суммарного кокса скребковыми конвейерами длиной 120 м содержание в нем электродных фракций уменьшается на 20%. В наибольшей степени кокс разрушается в начале транспортирования, на участке длиной 25-30 м. На последующих участках степень разрушения снижается, происходит "упрочнение" кокса, вследствие чего гранулометрический состав становится более равномерным .

В условиях гидроочистки температура и парциальное давление водорода и сероводорода являются определяющими для сохранения катализатора в сульфидной форме. Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный: сульфид никеля . Катализатор АНМ нуждается в; предварительном осернении, а для катализатора АКМ это требование не обязательно . В процессе работы на катализаторе-откладывается сравнительно много кокса, серы и металлов — соответственно 7—20; 0,5—1,5 и 12—25% от массы катализатора.. При этом он теряет активность и степень обессеривания продуктов, при его использовании снижается — происходит нормальное старение катализатора. Основным признаком падения активности катализатора является увеличение содержания серы в продукте гидроочистки. К более быстрой дезактивации приводит:

По мере перехода от инертных к активным газам концентрация поверхностных комплексов на углероде изменяется. Различные газы с углеродом образуют поверхностные комплексы, содержание которых в зависимости от температуры системы проходит через максимум. Максимум концентрации поверхностных комплексов обусловлен разницей энергии межмолекулярного взаимодействия газов с поверхностью углерода и кинетической энергией газов. При превышении энергии межмолекулярного взаимодействия над кинетической энергией газов концентрация поверхностных комплексов возрастает . При повышении температуры системы может быть обратная картина, в результате чего концентрация поверхностных комплексов на углероде снижается . Адсорбция и десорбция, как уже было сказано, могут быть физическими или химическими. При химической десорбции с поверхности углерода комплексов, сформирован-

Если крекинг протекает уже в трубчатке, как это бывает в современных установках по раздельному крекированию, то при температуре 500—550° продолжительность крекинга поддерживают в пределах 10—15 сек. В ка-' мере испарения, где давление над продуктами крекинга резко снижается, происходит чрезвычайно интенсивное образование паров; чтобы замедлить слишком бурное вскипание, непосредственно перед входом в камеру испарения к продуктам крекинга добавляют несколько охлажденный остаток от перегонки сырой нефти. В конце концов в камере испарения получается крекинг-остаток, который применяют в качестве компонента котельного топлива . Предварительно от него в особой колонне отдувают острым паром под пониженным давлением легкие примеси, которые возвращаются в крекинг-печь.

Карбюратор - это основной агрегат топливной системы бензинового двигателя, в котором образуется рабочая смесь, регулируется ее объем в зависимости от режима работы двигателя. Атмосферный воздух через воздушный фильтр поступает в диффузор, куда подается бензин из поплавковой камеры через жиклер. Скорость воздушного потока в диффузоре достигает J 00-150 м/с. При этом давление в диффузоре снижается. Происходит дробление струи бензина на мелкие капли и интенсивное

По мере перехода от инертных к -активным газам концентрация поверхностных комплексов на углероде изменяется. Различные газы с углеродом образуют поверхностные комплексы, содержание которых в зависимости от температуры системы проходит через максимум. Максимум концентрации поверхностных комплексов обусловлен разницей энергии межмолекулярного взаимодействия газов с поверхностью углерода и кинетической энергией газов. При превышении энергии межмолекулярного взаимодействия над кинетической энергией газов концентрация поверхностных комплексов возрастает . При повышении температуры системы может быть обратная картина, в результате чего концентрация поверхностных комплексов на углероде снижается . Адсорбция и десорбция, как уже было сказано, могут быть физическими или химическими. При химической десорбции с поверхности углерода комплексов, сформирован-

По мере перехода от инертных к -активным газам концентрация поверхностных комплексов на углероде изменяется. Различные газы с углеродом образуют поверхностные комплексы, содержание которых в зависимости от температуры системы проходит через максимум. Максимум концентрации поверхностных комплексов обусловлен разницей энергии межмолекулярного взаимодействия газов с поверхностью углерода и кинетической энергией газов. При превышении энергии межмолекулярного взаимодействия над кинетической энергией газов концентрация поверхностных комплексов возрастает . При повышении температуры системы может быть обратная картина, в результате чего концентрация поверхностных комплексов на углероде снижается . Адсорбция и десорбция, как уже было сказано, могут быть физическими или химическими. При химической десорбции с поверхности углерода комплексов, сформирован-

достигает 100-150 м/с. При этом давление в диффузоре снижается. Происходит

Установлено, что при модификации цеолита ZSM-5 с мольным отношением Si02: А1203 = 100 добавлением 0.1 % и выше Fe203 конверсия бензола при 300 °С составляет 10 % при селективности по фенолу около 100 %, а при 350 °С конверсия повышается до 25 % при селективности более 95 % . При более высоких степенях конверсии бензола селективность существенно снижается: происходит доокисление фенола, и в продуктах реакции появляются бензохинон, пирокатехин, гидрохинон, дибензофуран, крезол. Попытки использовать другие металлы вместо Fe для модификации цеолита ZSM-5 к хорошим результатам не привели. Лучшие катализаторы позволяют получать фенол с выходом 25-30 % при селективности 95-100 % .

Сырье. С утяжелением сырья степень его очистки в заданных условиях процесса снижается. Происходит это по следующим причинам. С повышением средней молекулярной массы фракции доля серы, содержащейся в устойчивых относительно гидрирования тиофеновой, бенз-, дибензтиофеновой и подобных структурах, увеличивается. По мере утяжеления сырья все большая его часть находится в условиях гидроочистки в жидкой фазе, что затрудняет транспортирование водорода к поверхности катализатора. При жидкофазной гидроочистке с утяжелением сырья скорость диффузии водорода через пленку жидкости на катализаторе снижается, так как повышается вязкость и снижается растворимость водорода при данных условиях. Возрастание концентрации в сырье полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов, прочно адсорбирующихся на катализаторе и обладающих высокой устойчивостью относительно гидрирования, также снижает глубину очистки. Так, удаление из вакуумного гудрона 20% асфальтенов увеличивает кажущуюся константу скорости обессеривания более чем в 4 раза.

Повышение температуры комплексообразования, с одной стороны, способствует образованию комплекса, поскольку при этом снижается вязкость нефтепродукта, увеличивается растворимость компонентов друг в друге и т. д., а с другой стороны, сдвигает равновесие по уравнению влево, т. е. способствует распаду комплекса. Понижение температуры ниже определенных пределов, естественно, тормозит реакцию комплексообразования, поскольку при этом повышается вязкость, снижается растворимость и т. д. В то же время при понижении температуры равновесие по уравнению сдвигается вправо. Так, согласно патенту , углеводороды с прямой цепью из их смесей с разветвленными углеводородами выделяют при помощи водного раствора карбамида при температурах ниже —75° С. Согласно Финдлею и Уидману , понижение температуры * в процессе комплексообразования позволяет выделить дополнительные количества н-парафинов.

повышение доли кетонового компонента - растворителя выше 60 - 65% не желательно, так как .снижается растворимость парафина. : •

Присадки, препятствующие образованию кристаллов льда в топливах. При полете реактивного самолета температура топлива в баках резко снижается, растворимость воды в топливе уменьшается, избыток ее выпадает в виде второй фазы и замерзает, образуя кристаллы льда. Кристаллы отлагаются на топливных фильтрах, появляются перебои в работе двигателя, создается аварийная ситуация. Среди различных способов решения этой важной эксплуатационной проблемы успешным оказалось применение присадок . Эти присадки способны, смешиваясь с водой, образовывать низкозастывающие смеси, которые легко проходят через фильтр и удаляются из двигателя с отработавшими газами.

Наиболее часто причиной нарушений прокачиваемости топлив на самолетах является присутствие в топливах свободной воды и мехпримесей. По техническим требованиям их присутствие в топливе не допускается. Для удаления мехпримесей и эмульсионной воды топливо перед заправкой самолетов подвергается многократной очистке фильтрами и фильтрами-сепараторами с размером отверстий 5-10 мкм. На борту самолетов тонкость фильтрации 12-16 мкм. Тем не менее закупорка фильтров в топливной системе самолетов возможна. Образование водо-топливной эмульсии — наиболее опасная причина нарушения прокачиваемости топлив. Отстой и сепарация воды не гарантируют ее отсутствия в топливе, т.к. при охлаждении топлива на земле или в полете снижается растворимость в нем воды и в топливе образуется эмульсия или происходит отстой воды. После каждого полета из баков самолета часто сливают несколько литров воды.

С увеличением содержания метилэтилкетона в растворителе растет количество растворенной в нем воды. Поэтому повышение доли кетонового компонента - растворителя выше 60 - 65% не желательно, так как снижается растворимость парафина. • •

Растворяющая способность ДЭГ и ТЭГ увеличивается в последовательности: парафиновые углеводороды, тяжелые ароматические углеводороды, легкие ароматические углеводороды. Добавление воды к растворителю снижает несколько его растворяющую способность, но увеличивает селективность, так как при этом резко снижается растворимость парафинов.

В зависимости от величины молекулярного веса температура размягче-;ния смолы изменяется от 20 до 155°. Смолы легко растворяются в ацетоне, толуоле, метилэтилкетоне, хлорбензоле. Смолы окрашены в желтый цвет и представляют собой густовязкие или низкоплавкие хрупкие массы, очень липкие в расплаве или в растворе, с высокой адгезией к подавляющему большинству материалов. Наличие в эпоксидных смолах эпоксидных и гидроксильных групп придает им высокую реакционную способность. Если в реакцию с эпоксидной смолой вступают вещества, содержащие две и более функциональных групп, молекулярный вес смолы быстро увеличивается, повышаются температуры размягчения и механическая прочность, снижается растворимость. Вещества, вступающие в реакцию с эпоксидной смолой и повышающие ее молекулярный вес, носят название отвердители. В качестве отвердителей можно использовать полиамины, полиосновные •кислоты или ангидриды кислот, многоатомные фенолы, дициандиамид, меламин и другие соединения.

.м-Алкилфенолы, как и резорцин, реагируя с формальдегидом, образуют термостойкие резиты. Скорость реакции .и-алкилфенолов с альдегидами выше, чем скорость реакции фенола с альдегидами. Полимер содержит меньше низкомолекулярной фракции, поэтому его щелочестойкость и диэлектрические свойства выше, о- или п-алкилфеноло-формальдегидные смолы представляют собой низкоплавкие растворимые соединения. С повышением длины алкильного радикала в алкилфенолах снижается растворимость алкилфе-ноло-формальдегидной смолы в спирте и ацетоне и возрастает растворимость в алифатических углеводородах и совмещаемость с растительными маслами.

снижается растворимость кислорода в исходном углеводороде. Поэтому при температурах выше определенного уровня скорость окислении может оставаться постоянной, и то время как скорости реакций, протекающих без участия кислорода, будут расти. 71ругпмн словами, плинние температуры в некоторых условиях может быть аналогичным влиянию парциального лавления кислорода.

При снижении температуры одновременно увеличивается вязкость минеральных масел и снижается растворимость твердых углеводородов. Этому соответствуют два вида понижения подвижности масел вблизи так называемой температуры застывания: увеличение предельного напряжения сдвига с