Главная -> Словарь

Снижается следовательно

Из данных табл. 39 видно, что изменение количества уксусной кислоты заметно меняет селективность, но слабо сказывается на скорости реакции. Наибольшее образование цыс-олефинов отмечено при равных количествах олефина и кислоты. В соответствии с приведенной схемой, по выходу цис-изомеров отмечается пологий максимум, причем при повышении температуры в большей степени увеличивается скорость второй стадии, и выход цшизомеров снижается. Селективность по цис-изомерам при степени превращения гептена-1 75% достигает ж 70%; она падает с ростом темпера-ратуры и степени превращения.

Разработаны специальные модификации катализаторов и промоторов, позволяющие осуществлять в регенераторе окисление оксида углерода в диоксид, улавливание оксидов серы из дымовых газов регенерации и последующее их восстановление в сероводород в зоне крекинга, повышать на 3—4 пункта октановое число . У катализаторов последних модификаций резко выросла способность сохранять каталитические свойства при осаждении больших количеств металлов из сырья. Так, на обычных промышленных цеолитсодержащих катализаторах при суммарном содержании никеля и ванадия 0,5% конверсия сырья снижается более чем в 2 раза, резко ухудшается селективность кре-киша, повышается выход кокса, сухого газа и водорода. На специально приготовленных цеолитсодержащих катализаторах в этих же условиях конверсия сырья практически не снижается, селективность изменяется незначительно.

Добавки соединений ванадия действуют по другому механизму. Они легко проникают в поры, способствуют отщеплению водорода от цеолита и вызывают его разрушение. При этом снижается селективность катализатора, уменьшается степень конверсии сырья и растет выход вторичных продуктов реакции .

Общим недостатком рассмотренных вариантов синтеза карбонильных соединений из олефинов с использованием каталитической системы CuCls + PdCl2 + -f- HC1 + H2O является то, что при окислении гомологов этилена существенно снижается селективность за счет увеличения выхода галогенсодержащих соединений.

таты показывают, что в случае алюминийгалогенида стехиометрия не влияет на направление реакции. Для системы HF+TaF5 с увеличением соотношения кислоты и алкилхлорида снижается селективность по парафину. Вторым продуктом, присутствующим в газовой фазе, был водород, образование которого указывает на протекание конденсации, являющейся основной конкурирующей реакцией. При низком соотношении кислоты и алкилхлорида механизм превращения 2-хлорпропана меняется — образуется продукт прямого восстановления . Более кислый метильный катион при низком соотношении кислоты и алкилхлорида, напротив, подвергается лишь медленной поликояденсации , а не прямому восстановлению.

3. Получение крекинг-остатка необходимого состава на установках термического крекинга регулируется путем изменения давления в колонне К'4 или подачей охлаждающего потока после К~1. В связи с тем, что на данной установке линия подачи охлаждающего потока была отключена, регулировка крекинг-остатка осуществлялась только за счет изменения давления в К-4, что затрудняло регулировку состава загрузки ПТС и получение крекинг-остатка необходимой плотности. Так, особенно в период переработки тяжелого сырья, в связи с отсутствием линии для подачи охлаждения и возможности дальнейшего повышения давления в К'4 крекинг-остаток получался плотностью выше нормы. Следует отметить, что повышение давления в К-4 отрицательно влияет на отпарку легких фракций из загрузки ПТС и тем самым снижается селективность процесса. Следовательно, при работе по схеме питания через К-4 для повышения гибкости процесса целесообразно восстановить линию подачи охлаждающего потока.

Ароматические и неароматические углеводороды разделяются тем лучше, чем больше коэффициент селективности. При повышении температуры и концентрации ароматического углеводорода в экстракте этот коэффициент снижается. Селективность известных растворителей при экстракции ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими снижается в ряду бензол толуол ? ксилолы. По отношению к извлечению ароматического углеводорода селективность растворителей обычно повышается в следующем порядке: циклические непредельные

Поэтому при разработке ускоренных способов определения светлых нефтепродуктов в нефтях основное внимание исследователей было обращено на устранение причин, вызывающих большую затрату времени. Работами А. Скобло, Е. Эминова и др. установлено, что при использовании одного лабораторного перегонного куба изменение величины залива нефти в пределах 2—5 кг не влияет на выход бензина, при использовании же перегонных кубов больших размеров выход бензина снижается. Следовательно, разгонку можно производить вполне удовлетворительно при работе с кубами или колбами небольших размеров и при заливе относительно малых количеств нефти и таким образом сократить время, потребное на разгонку.

Исследование Н. С. Козлова и др. , изомеризующей активности платиновых катализаторов, приготовленных на основе ультрастабильных цеолитов, показало, что при непродолжительной гидротермической обработке удаление алюминия, вышедшего из структурного каркаса, несколько увеличивает выход изомеров гексана. Однако из-за увеличения длительности термообработки в среде водяного пара изомеризующая активность таких катализаторов снижается. Следовательно, вышедший из каркаса алюминий существенно влияет на кислотные и каталитические свойства ультрастабильных цеолитов. Некоторые данные о процессах изомеризации парафинов приведены ниже:

* Значение В строго зависит от температуры и координационного числа. С ростом температуры объем возрастает, а координационное число снижается. Следовательно, модуль всестороннего сжатия, и отсюда значение В будут уменьшаться больше, чем можно было ожидать.

Из графического решения уравнения , которое находится путем пересечения кривых / и // , ясно, что с увеличением этого масштаба температура, соответствующая режиму 2, а также точке р , снижается. Следовательно, она снижается с уменьшением коэффициента избытка кислорода, увеличением теплотворной способности топлива, увеличением плотности или удельного веса у0 и в особенности относительной концентрации кисло-

Зависимость скорости фильтрования суспензии от содержания смол в петролатуме носит экстремальный характер, причем максимум кривой независимо от природы исходной нефти лежит в области концентраций смол 0,4-0,7%. В малых концентрациях смолы тормозят возникновение зародышей кристаллов и не влияют на рост уже образовавшихся кристаллов. При этом число центров кристаллизации уменьшается, что приводит к образованию более крупных кристаллов, чем в отсутствие смол, легко отделяемых от жидкой фазы. При увеличении концентрации смол происходит блокировка их молекулами ребер растущих кристаллов твердых углеводородов, которая затрудняет диффузию к ним кристаллизующихся компонентов, в результате чего возникают дополнительные центры кристаллизации. При таком ходе процесса кристаллообразования в итоге получаются мелкие кристаллы, и скорость фильтрования снижается. Следовательно, при получении церезинов с заданными свойствами, кроме определения потенциального содержания углеводородов, различных по температуре плавления, необходимо учитывать и содержание смол.

Обратимая дезактивация катализаторов в результате отложения кокса зависит от содержания в сырье асфальтенов и смол. В работе показано, что с увеличением степени де-асфальтизации сырья активность и стабильность катализатора возрастают, а коксообразование снижается. Следовательно, для улучшения технико-экономических показателей процессов переработки нефтяных остатков необходимо проводить предварительную подготовку сырья с целью снижения в нем содержания металлов, асфальтенов и смол. Введение в технологию гидрообессеривания нефтяных остатков стадии деметаллизации позволяет снизить расход катализатора гидрообессеривания в 3—5 раз.

И Значение В строго зависит от температуры и координационного числа. С ростом температуры объем возрастает, а координационное число снижается. Следовательно, модуль всестороннего сжатия, и отсюда значение В будут уменьшаться больше, чем можно было ожидать.