Главная -> Словарь

Снижением активности

В результате селективной очистхи вакуумных дистиллятов и деасфальтизированных гудронов повышается индекс вязкости масел, снижаются содержание сернистых соединений и коксуемость, улучшаются цвет и вязкостно-температурные свойства. При селективной очистке образуются рафинатный раствор, содержащий в основном целевые алкано-циклоалканы, и экстрактный раствор, в котором концентрируются смолы и арены.

Гидроочистка — одноступенчатый процесс, проходящий в наи--. более мягких по сравнению с гидрокрекингом и деструктивной гидрогенизацией условиях. Процесс протекает в среде водорода и в присутствии катализатора при 325 — 425 °С, 3 — 7 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 — 10 ч-1 и циркуляции водородсодержа-щего газа 160 — 900 м3/м3 сырья. Гидроочистке может подвергаться различное сырье, получаемое как при первичной перегонке нефти, так и при термокаталитических процессах, — от газа до масел и парафина. При гидроочистке происходит деструкция сероорганичеоких и частично кислород-и азотсодержащих соединений. Продукты разложения насыщаются водородом с образованием сероводорода, воды, аммиака и предельных или ароматических углеводородов. Гидроочистка является основным гидрогенизационным процессом. В настоящее время ее применяют для удаления из нефтепродуктов металл-и сероорганичеоких соединений, а также производных кислорода и азота, снижения содержания непредельных и ароматических углеводородов, улучшения запаха и цвета нефтепродуктов, увеличения высоты некоптящего пламени керосиновых фракций, повышения качества масел, облагораживания сырья каталитического крекинга и других процессов. В результате гидроочистки снижаются содержание указанных вредных примесей, а также 'коррозии неф-тезаводского оборудования и загрязненность атмосферы.

Хорошие результаты крекинга достигаются на предварительно гидроочищенном сырье. При гидроочистке значительно снижаются содержание серы, азота и металлов в сырье, а также его коксуемость. Крекинг подготовленного сырья приводит к уменьшению выхода кокса и газа и увеличению выхода бензина. Улучшается качество полученных продуктов: повышается октановое число бензина, содержание серы в жидких продуктах крекинга снижается настолько, что эти продукты не нуждаются в последующей очистке от серы. Положительный эффект дает также предварительное удаление смо-листо-асфальтеновых веществ из сырья методом деасфальтизации бензином или сжиженным пропаном.

снижаются содержание нафтеновых и изопарафиновых углеводородов и цета-новое число. Менее резко изменяется качество соляровых фракций, но тенденции общие.

О значении состава катализатора уже говорилось . Применение цеолитсодержащих катализаторов позволяет увеличить общую глубину превращения сырья и повысить выход бензина. Вместе с тем снижаются содержание олефинов С3—С4 в газе и общий выход газа, что вызвано большей селективностью цеолитсодержащих катализаторов.

снижаются содержание сернистых соединений и коксуемость, улучшаются цвет

Селективная очистка. В результате селективной очистки вакуумных дистиллятов и деасфальтизированных гудронов повышается индекс вязкости масел, снижаются содержание сернистых соединений и коксуемость, улучшаются цвет и вязкостно-температурные свойства. При селективной очистке образуются рафинатный раствор, содержащий в основном целевые алканоциклоалканы, и экстрактный раствор, в котором концентрируются смолы и арены.

Качества фракции дизельного топлива с содержанием серы 1 % и фракции дизельного топлива 170— 350° по ИТК приведены в табл. 4, из которой видно, что с повышением температуры крекинга йодные числа дизельного топлива с концентрацией серы 1 % и содержание в них сульфирующихся и фактических смол растут, а анилиновая точка и дизельный индекс соответственно снижаются.

Для фракции дизельного топлива 170—350° по ИТК по мере роста температуры крекинга также наблюдается повышение содержания сульфирующихся; йодные числа изменяются незначительно, анилиновые-точки и дизельный индекс снижаются, содержание серы растет.

По мере углубления очистки сырья улучшаются и качества продуктов каталитического крекинга . В бензине значительно уменьшается содержание сернистых соединений и непредельных углеводородов и увеличивается содержание ароматических углеводородов. В легком каталитическом газойле снижаются содержание сернистых соединений, сульфирующихся и йодное число. При одном и том же режиме каталитического крекинга сырье,

В легком газойле снижаются содержание серы с 2,87 до 0,63%, сульфирующихся с 68,5 до 60,5% объемн. и йодное число с 16,5 до 6,9%.

В процессе работы установки каталитического крекинга катализатор, находящийся в системе, теряет активность, и избирательность его ухудшается — происходит старение катализатора. Существуют два вида старения катализатора: нормальное старение с постепенным снижением активности катализатора, но без существенного изменения его избирательности, и ненормальное, сопровождающееся резким ухудшением избирательности катализатора.

Исследовались превращения метилциклопентана в присутствии Pt/Al2O3 в условиях, близких к условиям риформинга . Полученные результаты объясняют известной схемой последовательного дегидрирования метилциклопентана в метилциклопентен, изомеризацией последнего в циклогексен с последующим превращением его в бензол и циклогексан. При этом допускается, что: а) присутствие водяного пара влияет только на кислотную функцию катализатора; б) старение катализатора обусловлено главным образом снижением активности Pt-центров; в) лимитирующей стадией реакции является стадия изомеризации метилциклопентена в циклогексен.

В связи с существенным снижением активности катализаторов крекинга после адсорбции или хемосорбции ими азотистых оснований было проведено большое число исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработке методов предохранения катализатора от отравления, а также изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучению отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга являются исследования .

Катализаторы крекинга в процессе работы теряют активность и избирательность, происходит их так называемое старение . Этот процесс ускоряется с увеличением жесткости режима . Наряду с нормальным старением может происходить и более быстрая дезактивация катализатора, сопровождающаяся резким снижением активности и ухудшением избирательности. Основные причины такой аномальной дезактивации следующие:

Способ переработки сернистых нефтяных остатков выбирают в зависимости от необходимости получения максимального количества тех или иных жидких нефтепродуктов. Для переработки сернистых нефтяных остатков можно применять гидрокрекинг, деасфальтизацпю бензином с последующей деструкцией деасфальтизата и коксование. Непосредственное гидрирование нефтяных остатков связано со сложным технологическим оформлением процесса , быстрым снижением активности катализатора из-за расслоения остатка на фазы и интенсивного отложения на поверхности катализатора углеродного материала, металлоорганических, сернистых, азотистых и других вредных соединений. Деасфальтнзация остатков бензином находится на стадии опытно-промышленных испытаний и пока не может быть рекомендована для широкого распространения. Кроме того, применение асфальтита , вырабатываемого на этой установке, является весьма проблематичным из-за его плохой транспортабельности и других его свойств.

Одним из промышленных методов обессеривания явля» ется гидроочистка. Ее широка применяют для удаления из продуктов переработки нефти органических неуглеводородных примесей, в том числе сернистых соединений. Однако гидроочистка высокосернистых нефтей и их дистиллятов связана с большими трудностями. Она связана со значительными материальными затратами, необходимостью ведения процесса при жестком режиме и сопровождается быстрым снижением активности катализаторов. В результате большого расхода водорода на гидроочистку удельные капиталовложения на 1 т светлых продуктов, получаемых из высокосернистой арланской -нефти, на 26—30% выше, чем из сернистой ромашкинской нефти; эксплуатационные затраты на 23— 31,6% больше, а выход светлых продуктов на 9—11% ниже.

'•сернистых нефтяных остатков можно применять гидрокрекинг, деасфальтизацию бензином с последующей деструкцией деасфальтизата и коксование. Непосредственное гидрирование нефтяных остатков связано со сложным технологическим оформлением процесса , быстрым снижением активности катализатора из-за расслоения остатка на фазы и интенсивного отложения на поверхности катализатора углеродного материала, металлоорганических, сернистых, азотистых и других вредных соединений. Деасфальтизация остатков бензином находится на стадии опытно-промышленных испытаний и пока не может быть рекомендована для широкого распространения. Кроме того, применение асфальтита , вырабатываемого на этой установке, является весьма проблематичным из-за его плохой транспортабельности и других его свойств. .

2) при наличии свободного кислорода в дымовых газах над слоем катализатора может происходить догорание СО до СО2, что сопровождается значительным подъемом температуры и сопутствующими ему прогаром циклонов и снижением активности катализатора.

'•сернистых нефтяных остатков можно применять гидрокрекинг, деасфальтизацию бензином с последующей деструкцией деасфальтизата и коксование. Непосредственное гидрирование нефтяных остатков связано со сложным технологическим оформлением процесса , быстрым снижением активности катализатора из-за расслоения остатка на фазы и интенсивного отложения на поверхности катализатора углеродного материала, металлоорганических, сернистых, азотистых и других вредных соединений. Деасфальтизация остатков бензином находится на стадии опытно-промышленных испытаний и пока не может быть рекомендована для широкого распространения. Кроме того, применение асфальтита , вырабатываемого на этой установке, является весьма проблематичным из-за его плохой транспортабельности и других его свойств. .

первая стадия характеризуется резким снижением активности и селективности катализатора с ростом содержания кокса на катализаторе ;

третья стадия характеризуется резким снижением активности катализатора в результате закупорки устьев пор коксом и затруднения доступа углеводородов к активным центрам .