Главная -> Словарь

Снижением свободной

Как уже отмечалось, содержание олефинов в продуктах синтеза может быть дополнительно увеличено снижением содержания водорода в исходном газе, т. е. использованием непосредственно водяного газа, содержащего СО и Н2 в соотношении 1:1.

Нефти IV типа, имеющие небольшое распространение, отличаются от рассмотренных нефтей возрастанием роли нафтеновых УВ в бензинах, значительным снижением содержания парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной части, преобладанием средних по плотности нефтей . В отличие от рассмотренных нефтей для IV типа характерно одинаковое соотношение малосмолистых

ем в газе изобутана, пропилена и снижением содержания метана и этана в случае оптимального содержания добавки.

В последние годы в связи со снижением содержания свинцовых антидетонаторов в товарных автомобильных бензинах возрос интерес к использованию некоторых кислородсодержащих соединений в качестве высокооктановых компонентов. Кислородные соединения можно получать из газов, угля, сланцев и некоторых отходов органического происхождения, что особенно важно в условиях нехватки нефти.

Изучая каталитический крекинг газойлей, богатых нафтенами, мы установили, что в присутствии алюмосиликатов, начиная уже с 400 °С и тем более при повышенных "емюературах, происходит дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды 115))). Тем больше оснований предположить, что при наличии циклические олефипоп в условиях каталитической очистки протекает реакция их дегидрирования в ароматические углеводороды. При этом параллельно протекает и обратная реакция — гидрирование циклических олефянон в нафтены. Фактически и наблюдается такая картина : с углублением режима термического пиролиза увеличивается вероятность накопления циклических олефинов и диолефипов в составе продуктов пиролиза. Ир* каталитической алюмосиликатпой очистке указанных продуктов циклические олефины превращаются частично в нафтеиы , а частично — в ароматические углеводороды . Поэтому процесс каталитической очистки и связан со снижением содержания олефипов зл счет значительного роста иафтенов и ароматических углеводородов. Следует принять во внимание, что выходы очищенной и неочищенной фракций для отдельных режимов пиролиза почти одинаковые, а изменения в составе фракций после каталитической алюмосиликатной очистки при 400 °С заметны . Чтобы не исказить общей картины, мы должны учесть фракции после очистки и поднести баланс отдельных групп углеводородов для каждого режима с учетом потерь в процессе очистки .

Важное значение имеют также характеристики горения топлива. Топлива с плохими характеристиками горения вызывают нагарообразование в камерах сгорания, дымление двигателей, а также могут привести к повышению излучения пламени. Нагарообразование и высокая теплорадиация пламени приводят к уменьшению ресурса работы камер сгорания. Повышенный интерес к характеристикам топлива по дымлению объясняется большим вниманием, уделяемым в последнее время борьбе с загрязнением окружающей среды. Улучшение характеристик горения достигается обеспечением соответствующего фракционного состава топлива, а при заданном фракционном составе — снижением содержания в топливе ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также повышением содержания изопарафиновых углеводородов. Содержание ароматических углеводородов в реактивных топ-ливах снижают подбором соответствующего сырья, а также проведением процессов гидродеароматизации.

За весь период работы свежего комбинированного катализатора в пределах температур от 350 до 365°С наблюдалась его стабильная гидрообессеривающая активность. Остаточное содержание серы в гидрогенизате даже в начальный период не превышало 0,00061-0,00084 %. Только в отдельных случаях наблюдалось уменьшение до 0,00041 %, что, вероятно, объясняется снижением содержания серы в сырье до 0,05 %.

объясняют это тем, что количество добавляемого свежего катализатора по отношению ко всей загрузке системы было на пилотной установке выше, чем в промышленных условиях. Кроме того, на пилотной установке не разбрызгивалась вода. При использовании процесса Мет-х равновесная активность катализатора на протяжении всего опыта была выше, чем в основном варианте. Авторы объясняют это снижением содержания натрия после очистки. Расчеты показывают, что такое снижение соот-ветств\ет 4—5 единицам активности. Подобная же разница наблюдается между активностью равновесного катализатора до и

зии при сварке в зоне термического влияния, так как может произойти разрушение сварных соединений при воздействии агрессивных сред. Содержание углерода имеет важное значение для развития межкристаллитнои коррозии: при содержании в стали углерода менее 0,02% склонность к межкристаллитнои коррозии отсутствует . Таким образом, межкристаллитную коррозию можно предотвратить: а) снижением содержания углерода в стали до 0,02—0,04%; б) введением в сталь сильных карбидообразующих элементов , которые связывают углерод в устойчивые карбиды, предотвращая тем самым образование хромистых карбидов и обеднение областей, близлежащих к границаи зерна, хромом. Целесообразен также стабилизирующий отжиг .

га, но и прямогонные авиационные бензины . В этих бензинах смолообразование при окислении играет второстепенную роль, в основном протекает окислительный распад ТЭС с последующим снижением содержания этиловой жидкости. При добавлении деактивато-ра металла этот процесс удалось затормозить практически полностью при ускоренном окислении бензина .

Согласно Силлу и Иену, конденсированные ароматические пластины имеют тенденцию образовывать слоисто-столбчатую графитоподобную структуру, окруженную беспорядочно расположенными зигзагообразными цепями насыщенных углеводородов. С морфологической точки зрения эти структуры рассматриваются как сильноассоциированный мультиполимер, молекулярный вес которого лежит в широких пределах — от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Ароматические центры диаметром 15 А следует рассматривать как конденсированные. Было высказано предположение, что за счет таких конденсированных ароматических систем асфальтены могут образовывать комплексы, способные передавать заряд. Следует отметить, что приведенные выше представления Силла и Иена о строении структурных блоков асфальтенов и образующихся из них путем соединения различного числа таких блоков частиц асфальтенов весьма точно воспроизводят картину строения витрена. Строение витрена было предложено в начале 50-х годов В. И. Касаточкиным на основании полученных им с сотрудниками данных при изучении методами рентгеноскопии и электронной микроскопии характера изменения тонкой структуры ископаемых углей на разных стадиях их химических превращений. Эти исследования показали, что в процессе химического метаморфизма углей, идущего с повышением содержания углерода и снижением 'содержания водорода и кислорода, наблюдаются глубокие структурно-молекулярные изменения, которые удается обнаружить методами рентгеноструктурного анализа.

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р —правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов — способность первых к изомеризции, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам.

реакции идут в сторону накопления в одной части системы максимально обуглероженных молекул или частей молекул, а в другой — соединений или частей молекул, обогащенных водородом, кислородом, серой и азотом. Эти процессы могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными. Они сопровождаются общим снижением свободной энергии исходной системы.

Поверхностное натяжение и поверхностная энергия. Молекула, находящаяся внутри жидкости, полностью окружена другими молекулами и в случае чистой жидкости притягивается к ним с одинаковой силой во всех направлениях. Поверхность жидкости находится в контакте с воздухом, насыщенным парами этой жидкости, и притяжение между молекулой на поверхности и молекулой в парах близко к нулю. Число соседних молекул, притягивающих молекулу, находящуюся на поверхности, меньше, чем число этих молекул, притягивающих ее изнутри; поэтому молекула втягивается внутрь жидкости. В результате втягивания молекул с поверхности внутрь поверхность жидкости стремится сократиться до возможно меньшей величины. Так как приближение к условиям равновесия обычно сопровождается снижением свободной энергии, можно считать, что на поверхности имеется свободная поверхностная энергия.

Адсорбция на твердых поверхностях происходит самопроизвольно'и сопровождается снижением свободной энергии. Прежде чем адсорбироваться молекула может свободно передвигаться в трех направлениях; адсорбция уменьшает эту свободу передвижения и поэтому она сопровождается снижением энтропии. Изменение, энтальпии системы выражается:

Катионы расположены в порядке их возрастающей поляризуемости. Так как обменная реакция между глиной и солями металлов обратима, результаты могут рассматриваться только как качественные. Тем не менее они указывают на то, что с ростом поляризуемости адсорбированного катиона начальный контактный угол возрастает и что па глине, обработанной солями свинца и ртути, он приближается к контактому углу для поверхности, обработанной лауриламином..Это можно объяснить снижением свободной поверхностной энергии твердого тела в результате поляризации ионов и поверхность становится более нейтральной.

Происхождение изомеров октана в нефтях может быть различным. Нормальный октан может получаться или в результате отщепления метильной группы от однозамещенных нонанов или путем изомеризации при повышенной температуре из 4-метилгеп-тана. Первый путь предпочтительнее второго, так как связан с большим снижением свободной энергии.

В то же время превращения не углеводородов, а кислородных производных метанового ряда, в частности кислот, кетонов и других в полиметилены в широком интервале температур сопровождается снижением свободной энергии. Прямые опыты А. И. Богомолова по термокатализу жирных кислот и термодинамические расчеты процессов подтверждают этот вывод.

Эти процессы могут происходить как внутри одной молекулы, так и межмолекулярно и сопровождаются общим снижением свободной энергии исходной системы.

реакции идут в сторону накопления в одной части системы максимально обуглероженных молекул или частей молекул, а в другой •— соединений или частей молекул, обогащенных водородом, кислородом, серой и азотом. Эти процессы могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными. Они сопровождаются общим снижением свободной энергии исходной системы.

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекуяярный распад по {3-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - способность первых к изомеризации, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам.

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по (3-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов — способность первых к изомеризации, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам.