Главная -> Словарь

Селективного выделения

Содовым раствором при 105° этиленхлоргидрин практически количественно омыляется в этиленгликоль. При нагревании с концентрированной серной кислотой до 90 — -100° образуется р, Р'-дихлордиэтиловый эфир , применяемый в качестве селективного растворителя в производстве нефтяных смазочных масел. Небольшие количества хлорекса образуются также как побочный продукт при хлоргидринировании этилена по реакциям

Плохая растворимость парафинов в нитрометане и сравнительно .легкая растворимость в нем ароматических углеводородов явилась основанием для применения нитропарафинов в качестве селективного растворителя при рафинировании смазочных масел .

Рис. V-4 показывает поведение системы, в которой один из углеводородных компонентов полностью смешивается с растворителем при данной температуре; это типично для многих систем, состоящих из циклопарафинов , ароматических и селективного растворителя. В этом случае область сосуществования двух фаз ограничена кривой abc, а равновесные составы соединяются подами ef, e' f и е" f. Максимальное содержание ароматических углеводородов, полученных в экстракте, свободном от растворителя, независимо от числа ступеней фракционирования находится экстраполяцией линии Sb до нулевого содержания растворителя в точке d. Нафтеновые компоненты могут быть получены в чистом виде с помощью разделяющей системы с достаточным числом фракционирующих ступеней.

Основные достоинства жидкой двуокиси серы как селективного растворителя следующие: хорошая растворимость в ней ароматических углеводородов в широком интервале температур; малая

Предполагаемое содержание селективного растворителя в испытуемом масле в иг/л Продукт, принятый для очистки масла Навеска испытуемого масла в г Точность взвешивания в г

Предполагаемое содержание селективного растворителя в испытуемом масле в мг/л Продукт, принятый для очистки масла Навеска испытуемого масла в г Точность взвешивания в г

Ароматические углеводороды, выделенные из соответствующей фракпии моторного топлива при помощи селективного растворителя, например сернистого ангидрида, анилина, диметил-сульфата и др., подвергают тщательной разгонке на 5—10-градусные фракции применительно к температурным интервалам кипения соответствующих чистых углеводородов, например фракция 137— 145° С! для определения ксилолов, фракция 158—166° С для определения /г-этилтолуола и мезитилена и др.

ракция проводится в колпачковой колонне, на верх которой подается смесь диэтиленгликоля с триэтиленгликолем, содержащая около 5% воды. Расход селективного растворителя составляет 200—300% на сырье. Керосиновая фракция подается в середину колонны, снизу выводится экстракт, насыщенный аро-матикой, а сверху — деароматизированный керосин, который подвергается сушке и осветлению серной кислотой, нейтрализуется сухой содой, отфуговывается от механических примесей и подается на хлорирование.

При высаживании асфальтенов из раствора наблюдается увлечение вместе с ними некоторого количества углеводородов и смол, растворимых в данном растворителе при температуре высаживания, причем часть из них захватывается механически, а часть удерживается внутри агрегированных мицелл вследствие частичной сорбции вместе со смолами. . Извлечь эти углеводороды можно, полностью разрушая молекулярные оболочки коллоидных мицелл растворением смол многократной коагуляцией или отмывкой. Выше КТР2 вследствие ограниченной растворяющей способности пропана по отношению к смолам происходит их выделение из раствора. Выделяющиеся смолы растворяют полициклические ароматические углеводороды и, таким образом, относительно раствора углеводородов выполняют роль селективного растворителя, несмешивающегося с пропаном.

Следует также отметить, что смолы в случаях переработки мал ос мол истого сырья могут выполнять роль второго растворителя, увеличивающего отбор масляных компонентов и, следовательно, эффективность процесса. При анализе работы промышленных колонн деасфальтизации обнаружено, что с понижением температуры низа колонны в результате смещения фазового равновесия происходит разделение асфальтовой фазы на раствор 'Вьгсоковязких масляных компонентов в пропане и раствор пропана в смолисто-асфальтеновых веществах, причем смещение фазового равновесия системы усиливается при введении в зону разделения фаз небольшого количества пропана. На основе этого разработан способ вывода промежуточного раствора высоковязких масляных компонентов в качестве бокового погона из деасфальтизационной колонны и предложен вариант реконструкции одноступенчатой установки деасфальтизации с получением в одной колонне двух деасфальтизатов, различаю-

При высаживании асфальтенов из раствора наблюдается увлечение вместе с ними некоторого количества углеводородов и смол, растворимых в данном растворителе при температуре высаживания, причем часть из них захватывается механически, а часть удерживается внутри агрегированных мицелл вследствие частичной сорбции вместе со смолами. Присутствие углеводородов в мицеллярной оболочке можно объяснить дисперсионными силами, возникающими между молекулами смол и углеводородов. На поверхности мелкодисперсных твердых частиц асфальтенов смолы сорбируются таким образом, что полярная часть их молекул обращена в сторону ядра коллоидной мицеллы, а неполярная — в сторону дисперсионной среды. В то же время вследствие упорядоченности неполярных частей молекул смол и влияния дисперсионных сил между ними встраиваются молекулы углеводородов. Так как в остатках нефтей содержится больше смол, чем необходимо для пептизации асфальтенов, вероятно образование полимолекулярных мицелляряых оболочек, в результате чего углеводороды прочно удерживаются между чередующимися молекулярными слоями полярных соединений . Извлечь эти углеводороды можно, полностью разрушая молекулярные оболочки коллоидных мицелл растворением смол многократной коагуляцией или отмывкой. Выше КТР2 вследствие ограниченной растворяющей способности пропана по отношению к смолам происходит их выделение .из раствора. Выделяющиеся смолы растворяют полициклические ароматические углеводороды и, таким образом, относительно раствора углеводородов выполняют роль селективного растворителя, несмзшивающегося с пропаном.

Цеолиты СаА эффективны также для выделения нормальных олефинов и парафинов из их смесей с разветвленными и циклическими углеводородами; при этом я-олефины и н-парафины сорбируются вместе и при десорбции водяным паром также выделяется их смесь. Поэтому для селективного выделения «-олефинов требуется либо рециркуляция смеси, либо ее дальнейшее разделение. Для выделения н-олефинов рекомендуется двухстадийная десорбция . Первую стадию осуществляют низкокипящими олефина-ми С2—С4; при этом селективно десорбируются адсорбированные к-парафилы:

Для селективного выделения СО2 и H2S из смесей газов, содержащих в основном метан, в промышленном масштабе используют только полимерные мембраны или мембраны на основе блок-сополимеров. Перспективным вариантом этого процесса является "мембранный катализ": использование квазижидких мембран, на поверхности которых материал мембраны обратимо взаимодействует с выделяемым компонентом, облегчая

В различных аспектах исследования сераорганических соединений, особенное прикладном плане, широко используется адсорбция на поверхности силикагелей . Тиокарба-

Азотсодержащие соединения. Выделение и разделение азотсодержащих соединений осуществляется с помощью методов, основанных на межмолекулярных взаимодействиях. Азотсодержащие соединения делятся на нейтральные и основного характера. Для их выделения используют как методы аналогичные по технике исполнения для анализа углеводородов, серу- и азотсодержащих соединений нефтей, так и методы, используемые для селективного выделения нефтяных азотсодержащих оснований и отдельных представителей нейтральных азоторганических соединений. •

Однако все эти меры не решали экологических проблем переработки сернистых нефтей, поскольку большая часть серы оставалась в высококипящих фракциях. Возникла проблема изучения состава нефтей и свойств сероорганических соединений с целью поиска способов их удаления и областей практического применения. Эта работа была проведена специалистами сектора химии и технологии БФАН СССР. Были найдены оригинальные методы селективного выделения и кон-

повая идентификация с разработкой методов селективного выделения определенных классов сероорганических соединений и освобождения от сопутствующих углеводородных и других классов сероорганических соединений. Комплекс методов, включающий масс-спектрометрию, ИК-, УФ-, ПМР-спектроскопию, гидродесуль-фурирование, ГЖХ и др., позволил установить присутствие в сульфидных и тиофеновых концентратах дистиллятов 150-250 и 190-360°С ар-ланской нефти гомологические серии 11 типов сульфидов и 6 типов тиофенов (((15).

3. Константы образования комплексов Т1С14 с СС близки, это объясняет отсутствие селективности в выделении отдельных классов СС. В дальнейшем необходимо исследовать возможность селективного выделения отдельных классов СС хлоридами металлов с разными ионными радиусами в сочетании с различными неводными растворителями.

По различным литературным данным181''82'193"195'202 содержание кластеров углерода колеблется в диапазоне от 3 до 44%. Наиболее тщательно разработанную схему селективного выделения фуллеренов последовательной экстракцией различными растворителями описали193 Паркер и его коллеги, которые обнаружили в смеси кластеры до €200- Соотношение основных компонентов С6о/С;о обычно составляет 80±5/20±5%. На долю высших кластеров приходится около 1% массы графитовой сажи. Авторами194'195 обнаружены в графитовой саже еще более тяжелые кластеры углерода, а также оксид С6оО.

К полярным адсорбентам относится и оксид алюминия. Использование оксида алюминия позволяет более четко разделять .арены на моно-, би- и полициклические и несколько лучше отделять углеводороды от сероорганических соединений. Оксид .алюминия можно использовать и для селективного выделения алкинов из смесей с алканами.

свойстве основаны методы селективного выделения НПУ из жидких нефтяных фракций при пониженных температурах, так как они первыми выпадают в виде кристаллов из раствора.