Главная -> Словарь

Содержащие алкильные

Основными продуктами термического крекинга являются углеводородный газ, крекинг-бензин, керосшю-газойлевая фракция, термогазойль и крекинг-остаток. Газ термического крекинга, содержащий значительное количество непредельных углеводородов , применяется в качестве нефтехимического сырья.

К методам, значительно улучшающим адгезионные свойства битумов, относится процесс окисления остаточного сырья кислородом воздуха в водном растворе соды . При неглубоком окислении гудрона получается концентрат , обладающий поверхностно-активными свойствами и способный улучшать сцепляемость дорожных битумов с минеральными материалами. При глубоком окислении гудрона получен водорастворимый оксидат, содержащий значительное количество бензолкарбоновых кислот .

Выход из положения был найден в строительстве заводов крекинга нефти. Первоначально из добываемой нефти извлекают описанным выше путем бензин. Это бензин прямой перегонки. Весь остаток или отдельные фракции нефти направляют затем на крекинг. Здесь вследствие высокой температуры происходит разложение высокомолекулярных углеводородов, входящих в состав керосинов и других более тяжелых фракций. При этом получается продукт, содержащий значительное количество бензина. Это уже крекинг-бензин, который несколько отличается по составу от бензина прямой перегонки, но вполне пригоден как моторное топливо для автомобилей.

Достаточно высокую эффективность в качестве сырья пиролиза показывают прямогонные бензины. При оптимальной схеме кроме богатого алкенами пирогаза образуется еще и пироконден-сат, содержащий значительное количество бензола. В целом выход целевых продуктов при пиролизе прямогонного бензина можно довести до 70%. Остальное приходится на долю метаново-дородной фракции, смолы и кокса.

При жидкофазной гидрогенизации твердых топлив образуется 15-18 мае. % газа, а при переработке смол и нефтепродуктов его получается 8-10 мае. %. В газах содержатся водород, оксид углерода, сероводород, аммиак и насыщенные углеводороды, преимущественно СГС4. Кроме того, с техническим водородом вносится некоторое количество метана, а также СС2 и СО, несмотря на то, что последние отмываются между соответствующими ступенями высокого давления. Часть газов выводят в растворенном виде со шламом и гидрюром, а остальной поток, содержащий значительное количество примесей, можно возвратить на циркуляцию лишь после соответствующей обработки. Для этого циркуляционный газ, выходящий из блоков высокого давления, промывают маслом, фракцией гидрюра 150-250°С. Про-мыватель - аппарат высокого давления, заполненный металлическими кольцами Рашига, расположенными на специальной решетке. Нижняя часть аппарата свободна от насадки и снабжена устройством для наблюдения за уровнем жидкости. Производительность одного аппарата, работающего при 70 МПа, составляет 70 тыс. м3 газа в час при расходе 35-40 м3 промывного масла. Энергию отбираемого сжатого масла используют в специальной детандер-машине. Схема промывки циркуляционного газа приведена на рис. 8.10.

Бензин каталитического крекинга, содержащий значительное количество непредельных углеводородов, при сгорании также образует химически активные непредельные соединения, способные быстро окисляться. При этом образуется меньше

Вакуумный газойль поступает на установки каталитического крекинга и гидрокрекинга. Каталитический крекинг позволяет переработать вакуумный газойль с высоким выходом светлых нефтепродуктов. При этом образуется нефтяной газ с большим содержанием пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций, бензин, имеющий высокое октановое число, и легкий газойль, содержащий значительное количество ароматических углеводородов.

Для химической переработки наиболее ценным продуктом коксования является газ, содержащий значительное количество непредельных углеводородов .

Получаемый в отпарной колонне погон окиси этилена, содержащий значительное количество водяных паров, подвергается для обогащения частичной конденсации в конденсаторе 13. Конденсат возвращается в от-парную колонну 12 в качестве флегмы, а окись этилена компримируется насосом 14 и поступает в ректификационную колонну 15, где она полностью освобождается от углекислоты. Вода, освобожденная в колонне 12 от окиси этилена, подается насосом 11 через теплообменник 10 на орошение в скрубберы 5 и 9. Окончательная очистка окиси этилена — освобождение ее от воды — происходит в ректификационной колонне 17, снабженной конденсатором 18. Чистота получаемой окиси этилена превосходит 99,5%.

Описанные выше способы получения контактной кислоты относятся к методу сухого катализа, который позволяет получать кислоту и олеум любой концентрации. Однако для непосредственной переработки сероводорода в контактную кислоту разработан и получил широкое распространение метод мокрого катализа, при котором на ванадиевый катализатор подается сернистый газ, содержащий значительное количество паров воды. При применении этого метода производство серной кислоты состоит всего из трех этапов: сжигания сероводорода, окисления образующегося сернистого ан-

На кривой дифференциально-термического анализа крекинг-остатка имеются два экзотермических пика и один эндотермический.Крекинг-остаток - продукт вторичной переработки, содержащий значительное количество непредельных углеводородов. В начальной "стадии нагрева интенсивно протекают реакции синтеза, сопровождающиеся выделением тепла. В дальнейшем реакции распада преобладают над реакциями синтеза. Образуется большое количество легкокипящих компонентов, которые испаряются, а в остатке концентрируются высокомолекулярные циклические соединения.

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций1 усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бессернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения; их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на силикагеле или активной окиси алюминия, по-аволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу «олец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углеводородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые цроиаводные даже неароматических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро-

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бессернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения; .их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на оиликагеле или активной окиси алюминия, позволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу колец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углевощородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые производные даже неаром этических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро-

Свойства П. м. Они отличаются от нефтяных масел высокой термоустойчивостью, высокой термоокислительной стабильностью, меньшей огнеопасностью, высокой радиационной стойкостью, лучшим индексом вязкости, высокими смазывающими свойствами, более высокой т. застыв. Вязкость их при 100°С может быть от 3 до 69 сСт . П. м., не содержащие алкильных групп, начинают разлагаться только при 440— 465 °С, а содержащие алкильные группы —при 350—380 °С.

Пятичленные нафтены, содержащиеся в бензинах, непосредственно не дегидрируются, но в присутствии платиновых, платино-ре-ниевых и других активных катализаторов риформинга пятичлен-ные нафтены, содержащие алкильные группы, изомеризуются в соответствующие шестичленные, способные далее к дегидрогенизации. Например, метилциклопентан изомеризуется в циклогексан

Проведенные на индивидуальных соединениях исследования показали, что в присутствии водорода и платинового катализатора на некислотном носителе циклопентановые кольца, содержащие алкильные или арильные замещающие группы, наименее склонны к отщеплению заместителя непосредственно при кольце или при смежном атоме углерода, поэтому отношение продуктов изо- и нормального строения оказывается аномально высоким. Это было доказано опытами по гидрокрекингу метил-циклопентана при 260° С, при которых было получено 70% 2-метилпентана, 20% 3-метилпентана и 10% и-гексана . Если же гидрокрекинг проводить в присутствии платины на кислотном носителе, обладающем изомеризую-щей активностью, например алюмосиликате, то соотношение продуктов изо- и нормального строения, получаемых из метилциклопентана при избыточном давлении 21 am и температуре около 500° С, согласуется с гипотезой о неизбирательном разрыве связей углерод — углерод. Разрыв различных связей, по-видимому, происходит приблизительно с одинаковой легкостью.

сти, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные,

Для установления структуры веществ, извлекаемых пиридином, малометаморфизованный уголь экстрагировали в автоклаве при 200 °С. Выделенный из раствора продукт подвергали экстракции в автоклаве последовательно петролейным эфиром при 200 °С и хлороформом при 100 °С в атмосфере азота . Растворимые фракции гидрировали тетралином при 420 °С и давлении 4 МПа. Данные хроматографии и ЯМР свидетельствуют о том, что фракция, растворимая в хлороформе, после гидрирования состоит из структурных единиц, содержащих одно ароматическое ядро и прямоцепочные алкильные заместители, имеющие 25-30 атомов углерода. Нерастворимая в хлороформе часть пиридинового экстракта представляет собой 2-3-цик-лические ароматические фрагменты, связанные алифатическими или эфирными мостиками и содержащие алкильные заместители с более короткими алкильными заместителями. Количество веществ, получаемых таким образом, не превышает 5% в расчете на исходный уголь.

Гетероорганические соединения: тиокетоны, высококонденсированные арены, содержащие тиокетоны, тиоэфиры, тиофе-новые гетероциклы; из функциональных групп характерны фенольные и кетонные, арены, циклоалканарены со средним числом колец 4-5, содержащие алкильные заместители Ci-C3, пиррольные гетероциклы, фенольные и аминогруппы; лине-арно-конденсированные арены; со средним числом колец 5-6, полифункционального типа _____

Проведенные на индивидуальных соединениях исследования показали, что в присутствии водорода и платинового катализатора на некислотном носителе циклопентановые кольца, содержащие алкильные или арильные замещающие группы, наименее склонны к отщеплению заместителя непосредственно при кольце или при смежном атоме углерода, поэтому отношение продуктов изо- и нормального строения оказывается аномально высоким. Это было доказано опытами по гидрокрекингу метил-циклопентана при 260° С, при которых было получено 70% 2-метилпентана, 20% 3-метилпентана и 10% к-гексана . Если же гидрокрекинг проводить в присутствии платины на кислотном носителе, обладающем изомеризую-щей активностью, например алюмосиликате, то соотношение продуктов изо- и нормального строения, получаемых из метилциклопентана при избыточном давлении 21 am и температуре около 500° С, согласуется с гипотезой о неизбирательном разрыве связей углерод — углерод. Разрыв различных связей, по-видимому, происходит приблизительно с одинаковой легкостью.