Главная -> Словарь

Содержащие катализаторы

В качестве присадок, улучшающих одновременно противо-задирные и противокоррозионные свойства смазочных масел, предложено использовать ксантогеновые соединения, содержащие карбоксильную группу. Такие соединения получаются при взаимодействии ксантогенатов натрия с солями монохлоркарбоновых кислот и хлоридом водорода:

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 . Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы . Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков.

По химическому составу нафтеновые кислоты представляют соединения, содержащие карбоксильную группу.

автоокисления крекинг-керосина бакинских и приволжских нефтей . Кислородные соединения отделяли от крекинг-керосинов хроматографически в составе адсорбционных смол. Кислые соединения выделяли из адсорбционных смол спиртовым раствором едкого натра. Полученные после разложения солей карбоновые кислоты при помощи петролейного эфира отделяли от оксикислот — продуктов окислительного уплотнения кислородных соединений, в которых в среднем на молекулу приходилось более трех атомов кислорода. Кислые соединения крекинг-керосинов бакинских и приволжских нефтей имели близкие характеристики. Таким образом из адсорбционных смол крекинг-керосинов были выделены нейтральные и кислые соединения, а последние разделены на карбоновые кислоты и окси-кислоты. Все эти соединения вводили в очищенные от них крекинг-керосины в первоначальных концентрациях. Приготовленные смеси топлив окисляли при 120 °С в течение 2 ч и по изменению кислотности устанавливали влияние добавок .

Кислород, сера, азот и хлор входят в состав нефти в виде различных соединений. Например нафтеновые кислоты — это соединения, содержащие карбоксильную группу - СООН. Серу содержат следующие соединения нефти: сероводород, меркаптаны RSH , сульфиды RSR, дисульфиды RSSR и некоторые другие.

Распределение содержания нафтеновых кислот по фракциям показано на рис. 1. По химическому составу нафтеновые кислоты • представляют собой соединения, содержащие карбоксильную группу. Со спиртами .образуют сложные эфиры, глицериды, соли щелочных и тяжелых металлов,

Концентраты низкомолекулярных азотсодержащих соединений являются смесями катионоактивных и амфолитных ПАВ нефти. Они влияют на межфазное натяжение нефти на границе с водной фазой в кислой и в щелочной областях значений рН. За снижение межфазного натяжения в кислой области рН отвечают сильные основания, а в щелочной — соединения, содержащие карбоксильную группу. Для остаточных нефтей отмеченные эффекты выражены сильнее, чем для извлекаемых.

Помимо перечисленных выше типов перекисных соединений, радикалы которых содержат углерод, водород и кислород, получены также перекиси, содержащие карбоксильную группу или ее сложный эфир, образующиеся при автоокислении высших ненасыщенных алифатических одноосновных кислот и их метиловых и этиловых эфиров. Исследование последних показало, что они являются гидроперекисями с 00—Н группой у одного из углеродных атомов, находящихся в /3-положении к двойной связи. Так, например, метиловый эфир олеиновой кислоты образует две гидроперекиси:

Кислородные соединения лигроино-керосиновых фракций прямой перегонки нефтей представляют собою смесь спиртов преимущественно ароматической структуры, в меньшем количестве карбонильных соединений и соединений со сложноэфирнои группой.Дислот содержится очень мало, и, судя по тому, что они остаются почти полностью в неперегоняющейся части, это—полифункциональные высокомолекулярные смолистые соединения, содержащие карбоксильную группу.

а) Нафтеновые кислоты. Нафтеновые кислоты — это производные полиметиленовых углеводородов, содержащие карбоксильную группу.

Во время второй мировой войны тщательно исследовали вольфрам-содержащие катализаторы. Наиболее подходящей оказалась окись вольфрама, активированная окисью цинка и нанесенная на активный силикагель. При соотношении пропилен : водяной пар = 1 : 10, температуре 230—240 °С, давлении 200—250 кгс/см2 и 50%-ной конверсии пропилена за проход можно получить конечный выход изопропилового спирта 95%. Однако выход в единицу времени на единицу объема будет очень низким: 0,8 кг изопропилового спирта на 1 л катализатора в 1 день .

В процессе применяются специально приготовленные платину-содержащие катализаторы 1-3 и 1-4 . Катализатор производится фирмой UOP и поставляется на установку готовым, в активированном состоянии в специальных контейнерах, обеспечивающих загрузку катализатора в реакторы без соприкосновения с атмосферной влагой.

Действие высокой температуры и водяного пара на цеолит-содержащие катализаторы крекинга совершенно иное, чем на аморфные алюмосиликатные катализаторы. При термической и термопаровой обработке цеолитсодержащие катализаторы обладают высокой стабильностью. В режимах термопаровой обработки, когда первоначальная активность аморфных катализаторов снижается вдвое, активность некоторых цеолитсодержащих катализаторов даже несколько повышается. Это объясняется высокой стабильностью кристаллического каркаса цеолитного наполнителя. Ниже приводятся максимальные температуры, при которых струк-

Остаточный кокс на регенерированном катализаторе. Цеолит-содержащие катализаторы очень чувствительны к содержанию остаточного кокса, который остается преимущественно в цеолит-ном компоненте и резко снижает активность и селективность катализатора. Наиболее полная реализация всех свойств цеолит-содержащих катализаторов осуществляется при остаточном содержании кокса на регенерированном катализаторе менее 0,1 и даже 0,05% .

Каталитический крекинг сыграл выдающуюся роль во время II мировой войны — на основе бензина каталитического крекинга было налажено массовое производство высокооктанового авиационного топлива. В этот же период часть установок работала на режиме глубокого превращения сырья с целью получения больших выходов газа, богатого бутиленом; газ этот использовали для производства бутадиенового каучука. В качестве сырья крекинга применяли керосино-газойлевые фракции. По окончании войны, когда потребность в авиационном бензине упала, а спрос на керосино-газойлевые фракции возрос, установки каталитического крекинга перевели в основном на переработку утяжеленного сырья для получения высокооктанового автомобильного бензина. В настоящее время в отечественной и зарубежной практике преобладает этот вариант работы. Начало перехода промышленных установок каталитического крекинга в 60-х годах на цеолит-содержащие катализаторы позволило значительно интенсифицировать этот процесс по выходу бензина.

За счет подобного же облагораживания сырья каталитического крекинга выход бензина из деароматизованного сырья увеличился на 7,3%; в положительную сторону изменился его химический и фракционный состав . Исключительно неблагоприятное влияние полициклических ароматических углеводородов на цеолит-содержащие катализаторы может сделать этот вариант подготовки сырья оправданным.

Гомогенные Zr-содержащие катализаторы оказываются актив-j ными не только в процессе полимеризации пропилена, но и этилена, терминальных олефинов, сополимеризации этилена с терминальными олефинами.

Процесс может быть осуществлен в двух вариантах. В первом варианте первую и вторую стадию осуществляют в самостоятельных реакционных блоках, имеющих два реактора и два регенератора. Для второго варианта реакционная система состоит из двух реакторов и одного общего регенератора. Причем в обоих случаях в качестве катализатора может использоваться аморфный либо цеолитсодержащий алюмосделикатный катализатор, или их сочетания, а также малоактивные контакты и цеолите содержащие катализаторы, полученные на базе этих контактов, позволяющие увеличить эффективность процесса. Для доведения качества полученного бензина до уровня бензина АИ-93 его можно подвергнуть каталитической очистке на этой же установке.

В патенте фирмы «Amoco Corp.» для алкилирования аренов олефинами С2-С2о при 120-400 °С в качестве катализаторов рекомендуются цеолиты X, Y, L, р и Q с использованием А12Оз в качестве связующего. Цеолит-содержащие катализаторы для алкилирования бензола этиленом, пропиленом и высшими линейными олефинами предлагает также фирма «Sud-Chemie».

Hi -содержащие катализаторы на базе A?20g предпочтительны для -процессов гидрооблагораживания, включающих гидрирование ароматических углеводородов, а по данным , катализаторы Co-W/Ai'gOg обладают высокой эффективностью в процессе селективного гидрирования диенов и стирола без существенного гидрирования ароматических углеводородов, содержащихся в бензиновых фракциях.