Главная -> Словарь

Содержащие конденсированные

В последние годы внедряются катализаторы, содержащие компоненты различной активности. К ним относятся, например, цеолитсодержапще катализаторы крекинга и гидрокрекинга нефтяных фракций — катализаторы, в зерне которых содержатся вкрапления активного компонента — цеолита. Методов расчета химических процессов в таких системах нет. Известные модели неоднородно-пористого зерна .

Деактиваторы металла стабилизируют не только этилированные бензины, содержащие компоненты крекин-

Вещества, содержащие компоненты с такими молекулярными массами, практически всегда твердые в нормальных условиях, но битумы являются высоковязкими жидкостями со специфическими реологическими свойствами, которые и определяют их техническое применение. В битуме каждый компонент находится в виде раствора чрезвычайно низкой концентрации в смеси с другими компонентами. Поэтому для каждого компонента понижение точки замерзания так велико, что он не кристаллизуется. Исключение составляют только н-алканы. Они могут образовывать смешанные кристаллы. В некоторых, чрезвычайно редких случаях, их общей концентрации достаточно для кристаллизации. Согласно иной, менее распространенной точке зрения, представленной, например, Макка ,битумы можно рассматривать как растворы асфальгенов в мальтенах. Аналогичное мнение высказано в работе , авторы которой считают битумы растворами асфальтенов и твердых смол в маслах и смолах. И, все-таки, битумы необходимо рассматривать как коллоидные системы, структурные элементы которых определяются с помощью многоступенчатой фильтрации и ультрацентрафугированием . Но при этом эти процессы требуют разбавления продукта, а это может изменить коллоидную структуру исходного битума. Согласно исследованиям Эльдиба и Болона, подтвержденным Наишаном , декалин является растворителем, менее всего изменяющим коллоидную систему нефти, т.е. не вызывающим заметных изменений. Поэтому битумы растворяют для ультрафильтрации в декалине. Исследования привели к следующим результатам: асфальтены и нефтяные смолы принадлежат к одной и той же группе коллоидов. Они полидисперсны, т.к. при ступенчатой ультрафильтрации на всех фильтрах со средним диаметром пор 35 ИМ и меньше, вплоть до среднего диаметра пор 5 НМ, получается разделение на фильтрах. Коллоиды сольватируются в определенных углеводородах, т.е. в определенных неполярных жидкостях, но не в полярных жидкостях, в которых они коагулируют. Мицеллы

и Na-содержащие компоненты малоустой-

Члены, содержащие компоненты осредненной скорости u, w, v, в

Перегонка — старейший метод разделения нефти на фракции, содержащие компоненты с близкими молекулярными массами, которым удалось выделить нз нефтей ряд индивидуальных соединений. Так, еще в конце XIX века дробной перегонкой были выделены и идентифицированы пентан, изопентан, 2-ме-тилпентан, 2,3-диметилбутан, 2- и 3-метилгексаны и ряд других низкокипящих углеводородов.

жены: V, Ni, Na — 1. Содержание серебра в асфальтенах в 4,7 раза меньше, чем в смолах. Уровни концентрации в асфальтенах составили 10~2 масс. % — для Fe, Na, Ni, Вг; 10 3 масс. % — для V, Zn и Сг; 10~4 масс. % — для Со и Мп; 10 5 масс. % — для Ag, Sb, Hg, Sc. В составе асфальтенов предпочтительнее концентрируются Fe, Zn, Hg , Sb , Cr, Na, Br . Концентрация почти всех элементов в асфальтенах значительно выше, чем в смолах. Атомы ванадия концентрируются преимущественно в составе непорфириновых молекул, обладающих умеренной полярностью и повышенной степенью ароматичности. Сравнительно небольшая часть находится в виде ванадийпорфи-ринов. Остальные микроэлементы при хро-матографировании преимущественно аккумулируются в высокополярных фракциях, обогащенных кислородом и серой. Fe-и Na-содержащие компоненты малоустойчивы, легко разрушаются при контакте с активной поверхностью адсорбентов, поэтому 77-98 % их элюируются из органической фазы в ходе хроматографического анализа, V, Ag, Hg, Mn, Ni, Co и Zn образуют с асфальтенами и смолами более прочные комплексы, причем 70 и более процентов металлов сохраняются в составе высокомолекулярных соединений . Известно, что серасодержащие концентраты активно экстрагируют Аи, Ag, Hg, Pt, Pb. Наибольшую активность имеют ди-алкилсульфиды и тиофаны. Ароматические сульфиды и тиофены имеют значительно меньшую экстрагирующую способность, что объясняется уменьшением электроно-донорной способности атома серы и соответственно меньшей энергией комплек-сообразования Ме...Аг. Например, Аи, Pt, Ag практически не экстрагируется тиофе-ном и дифенилсульфидом.

Задача, стоящая перед нефтехимической промышленностью при переработке жидких компонентов нефти, намного труднее, чем при переработке природных газов. Углеводороды, присутствующие во фракциях, которые получают при производстве жидких тошгав и смазочных масел*, представляют собой смеси. Из этих смесей не получают химически чистых индивидуальных компонентов; их подвергают только грубому фракционированию на относительно широкие группы, содержащие компоненты с различными температурами кипения и даже с различным строением . Вследствие этого в нефтехимической промышленности возникают задачи разделения отдельных фракций на химические компоненты или на узкие группы соединений.

Топлива, применяемые в массовых количествах Для ВРД, представляют собой лигроино-керосиновые и отчасти газойлевые фракции, получаемые прямой перегонкой нефтей. В качестве резервных испытаны также топлива, содержащие компоненты, полученные вторичными методами переработки не.фти. Отечественное топливо Т-4, например, состоит из компонентов прямой перегонки и термического крекинга; продукты крекинга может содержать американское топливо JP-4.

Окисление различных товарных реактивных топлив ускоренным методом показывает, что некоторые из них склонны к смолообразованию. В отличие от бензинов при окислении авиационных керосинов наблюдается заметная тенденция к образованию нерастворимых в топливе смолистых продуктов и твердого осадка. Наиболее склонны к образованию смол топливные смеси, содержащие компоненты крекинга, а также более тяжелые топлива . Характеристика потенциальных смол в некоторых образцах реактивных топлив приведена в табл. 21 и на рис. 11 .

Позже Пилат с сотрудниками разработал эмпирические методы классификации сульфокислот, основанные на их различной растворимости. При гидролитическом десульфировании растворимых в воде сульфокислот были получены преимущественно ароматические углеводороды, содержащие конденсированные циклические системы, но без длинных боковых цепей.

Выделенные из дегидрогенизата углеводороды, содержащие конденсированные ароматические структуры, по данным элементарного анализа отвечают общей формуле СПН2П—9,4- Здесь преобладают бициклоароматические структуры. Эта фракция продуктов дегидрогенизации наиболее богата циклическими структурами, на долю которых в данном случае приходится более 50% всех содержащихся в молекуле атомов углерода.

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250~ см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее полициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии.

Из приведенных в табл. 61 и 62 данных видно, что существует прямая зависимость между степенью «ароматичности» углеродного скелета и содержанием серы. Наиболее богаты серой фракции, содержащие конденсированные бициклоароматические ядра, т. е. высокомолекулярные гомологи нафталина.

Соединения, содержащие конденсированные ароматические ядра, распределились более или менее равно мерно по всем фракциям, включая и остаток л перегонном кубе.

Выделенные из догидрогенпзата углеводороды, содержащие конденсированные ароматические структуры , по данным элементарного анализа отвечают общий формуле (InH^n—g.i-Здесь преобладают бпциклоароматпческие структуры. Эта фракция продуктов дегидрогенизации наиболее богата циклическими структурами, па долю которых здесь приходится более 50% всех содержащихся в молекуле атомов углерода.

Так, например, инфракрасные спектры ее весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характеристических для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250^ см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее полициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии.

Выделенные из дегидрогенизата углеводороды, содержащие конденсированные ароматические структуры, по данным элементарного анализа отвечают общей формуле СпН2п—9,4- Здесь преобладают бициклоароматические структуры. Эта фракция продуктов дегидрогенизации наиболее богата циклическими структурами, на долю которых в данном случае приходится более 50% всех содержащихся в молекуле атомов углерода.

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250-i см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее полициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии.

Из приведенных в табл. 61 и 62 данных видно, что существует прямая зависимость между степенью «ароматичности» углеродного скелета и содержанием серы. Наиболее богаты серой фракции, содержащие конденсированные бициклоароматические ядра, т. е. высокомолекулярные гомологи нафталина.