|
Главная -> Словарь
Содержащие парафиновые
Присутствие серы можно представить и в виде непосредственного участия в кольцевой структуре, содержащей азот . Можно утверждать также, что среди азотистых соединений представлены соединения, содержащие одновременно тиольную, аминную и фенильную структуры.
Основными компонентами нефтяных масел являются углеводороды смешанного строения, содержащие одновременно структурные элементы нафтено-парафинового, парафино-ароматического или парафино-нафтено-ароматического характера. Углеводородов, содержащих только нафтеновые или ароматические циклы и лишенные боковых алкильных цепей, в маслах практически нет. Отсутствуют в товарных маслах и нормальные парафиновые углеводороды, так как при производстве масел обычно применяется глубокая депарафинизация. Кроме углеводородов в маслах имеются и разнообразные гетероорганические соединения, содержащие серу, кислород, азот, а также различные металлы. Все это вносит большую сложность в изучение зависимости эксплуатационных свойств масел от их химического состава.
Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых'цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода.
Бензины, содержащие одновременно МЦТМ и ТЭС, с точки зрения нагарообразования лишь незначительно отличаются от этилированных. Введение МЦТМ в этилированные бензины несколько увеличивает число преждевременных вспышек и случаев калильного зажигания. Соединения фосфора устраняют эти явления.
По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны , сульфиды и полисульфиды, циклические сульфиды и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сулъфояы, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атомы серы, азота и кислорода.
Как показали исследования, реакция алкшгарования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ва-нию изобутан и изопентан, т. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили'руются значительно труднее и при более жестких условиях . Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются .
чаев органические соединения, содержащие одновременно аминогруппу .и гидроксил, по эффективности превосходят соединения, содержащие одну из этих групп. Весьма целесообразно также применение композиций присадок, состоящих из соединений различных классов, в частности алкилфенолов и аминов. В таких случаях часто наблюдается явление синергизма — взаимного усиления антиокислительного действия совместно применяемых соединений.
В качестве антиокислительных присадок к маслам могут быть использованы соединения, содержащие одновременно азот и фосфор. За рубежом из таких веществ используются эфиры состава RP2, и эфиры фосфоновых кислот :
Весьма эффективным антиокислительным действием обладают соединения, содержащие одновременно азот, серу и фосфор. К соединениям этого типа можно отнести следующие
СЕРУАЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПРИСАДКИ. Применяют в качестве антиокислительных и антикоррозионных, присадок к моторным маслам. Такими присадками могут быть органические соединения, содержащие одновременно и серу, и азот, которые,, как правило, более эффективны, чем присадки, содержащие только серу и только азот.
сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются еще более сложные соединения, содержащие одновременно атомы серы, азота и кислорода.
Нефтепродукты являются хорошими растворителями растительных масел и жиров, притом тем лучшими, чем меньше в жирах гли-церидов и оксикислот и чем больше в растворителе ароматических углеводородов. Растворяющая способность бензинов в отношении жиров зависит от их фракционного и химического состава. Бензины, содержащие нафтены и олефины, обладают большей растворяющей способностью, чем бензины, содержащие парафиновые углеводороды.
Каталитический риформинг бензиновых фракций на платиновом катализаторе — ведущий технический процесс для получения высокооктановых бензинов и ароматических углеводородов. Сырьем являются обычно фракции прямогонных бензинов, содержащие парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды и небольшое количество олефинов. В сырье присутствуют также, как микропримеси, различные элементоорганиче-ские соединения и вода. Процесс проводится при температурах около 500 °С и давлениях 1—4 МПа с разбавлением сырья водо-родсодержащим газом до мольного соотношения «водород/сырье», равного 5—8. Обычно его осуществляют в системе из трех последовательно соединенных адиабатических реакторов с неподвижными слоями катализатора. Между реакторами происходит подогрев продукта.
Сырье и продукция. Основным сырьем установок каталитического риформинга являются прямогонные бензиновые фракции, содержащие парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды Q—С10. В сырье риформинга могут вовлекаться после глубокой очистки бензины вторичных процессов — термического крекинга и коксования, бензины — отгоны с установок гидроочистки керосинов и дизельных топлив, бензины гидрокрекинга и каталитического крекинга. В качестве перспективного сырья рассматриваются бензины гидрогенизации углей и сланцев, а также бензины, получаемые из синтез-газа. При производстве высокооктановых компонентов бензина используются фракции, выкипающие в пределах 85—180 °С, при производстве ароматических углеводородов Св—С8 — различные фракции, отбираемые в пределах от 65—70 до 140—150 °С.
Процесс пенекс фирмы UOP. В качестве сырья используются прямогонные фракции, содержащие парафиновые углеводороды С5 и С6. Процесс предусматривает гидроочистку и осушку сырья.
Остается рассмотреть вопрос о применении адсорбентов для депарафинизации масел. Отмеченное выше свойство активированного угля адсорбировать преимущественно углеводороды, содержащие парафиновые цепи нормального строения, может быть использовано для депарафинизации масел.
Турбинное топливо. Средний дистиллят можно превратить в турбинное топливо или, в конце концов, в сырье для подбора композиции турбинного топлива, но при этом требуется предварительная гидроочистка. Основной проблемой является, вероятно, снижение высокого содержания ароматических соединений. Фракция масла Синтойл содержит 27% моно-, 21% ди- и 8% многоядерных соединений, что значительно выше, чем уровень 25% , допускаемый для турбинного топлива. Гидроочистка под высоким давлением может насытить многие ароматические структуры, превратив их в нафтеновые вещества, и таким образом улучшить максимальную высоту некоптящего пламени* и теплотворность. Однако в присутствии значительных количеств нафтенов может стать необходимым снижение содержания ароматических соединений практически до нуля,. так-как ее способность к образованию дыма возрастает в присутствии нафтенов. Наконец, наиболее эффективным процессом переработки этой фракции в турбинное топливо должно быть гидрирование в нафтеновые структуры с последующим селективным крекингом этих насыщенных соединений в разветвленные парафины и в одноядерные ароматические соединения, содержащие парафиновые заместители.
яроходят в теплообменники Т-1—Т-4, затем в холодильник Х-5, и бензол поступает в сборник Е-1. Из •сборника Е-1 бензол забирается насосом Н-5 на циркуляцию и орошение, а газы отсасываются компрессором Г-2. Часть их, содержащие парафиновые углеводороды и инертные газы, сбрасывается через клапан III для поддержания определенной концентрации пропилена в системе.
Температура рабочей смеси. Температура подогрева смеси и воздуха по-разному влияет на детонацию в зависимости от химической природы топлива. Наибольшее влияние температура оказывает на бензины, содержащие ароматические и олефиновые углеводороды, и меньшее — на топлива, содержащие парафиновые и нафтеновые углеводороды. Наиболее заметно влияние температуры на детонационную стойкость при оценке последней по одному из параметров двигателя, например по степени сжатия. При относительной оценке детонационной стойкости, например по октановому числу, влияние температуры менее заметно, особенно для нормальных парафиновых и изоиарафиновых углеводородов, так как в этом случае температура подогрева смеси в равной степени влияет на испытуемое топливо и на эталонные смеси , с которыми топливо сравнивается.
К маслам меры эти не применимы, вследствие чего для получения хороших температурных кривых вязкости приходится прибегать к соответствующим методам очистки. Неблагоприятное течение кривой вязкости масла может обусловливаться или наличием парафиновых или большим содержанием полициклических ароматических углеводородов и смол. И в том, и в другом случае вязкость масла при понижении температуры будет в значительной мере повышаться. Вследствие этого масла, содержащие парафиновые углеводороды, подвергаются депарафинизации, ароматические углеводороды и смолы извлекаются обработкой большими количествами кислоты и адсорбента или жидким сернистым ангидридом. *
звание, содержат в высших фракциях асфальтообразные соединения . Известны всевозможные вариации между этими классами; нефти, содержащие парафиновые и асфальтовые соединения, называются нефтями «смешанного1 основания». Однако с чисто химической точки зрения такая система классификации совершенно неудовлетворительна, так как даже в наиболее парафинистых нефтях содержание циклических углеводородов повышается с повышением температур кипения фракций. Становятся возможными. Становится нецелесообразным. Становится невозможной. Сходящихся результатов. Становится прозрачным.
Главная -> Словарь
|
|