Главная -> Словарь

Содержащие третичные

Парафины с разветвленными цепями, содержащие третичный атом углерода, более чувствительны к действию дымящей серной кислоты, чем нормальные парафины, а церезины более реакционноспособны, чем обычный парафин, но продукты реакции, получающиеся в этом случае,

В присутствии бромистого водорода парафиновые молекулы, содержащие третичный углеродный атом, реагируют с кислородом;

В то время как низшие парафины поглощаются физически концентрированной и дымящей серной кислотой , химическая активность увеличивается с ростом молекулярного веса; особенно легко реагируют с кислотой соединения, содержащие третичный углеродный атом . н-Гексан, к-гептан, н-октан в общем случае инертны по отношению к холодной дымящей кислоте; но при температуре кипения углеводородов происходит быстрое сульфирование с образованием моно- и дисульфокислот .

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с хлорсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил.

На этой стадии серная кислота также играет роль катализатора. В условиях гидролиза наиболее устойчивы диалкилсульфаты. Стабильность моноалкилсуль-фатов, образованных различными олефинами, изменяется в широких пределах. Чем труднее олефин реагирует с серной кислотой, тем устойчивее в условиях гидролиза образованный им алкилсульфат. При гидролизе этил- и пропилсуль-фата температура процесса составляет не менее 100°С, а emop-бутилсульфат гид-ролизуется с образованием метилэтилкарбинола уже при 5 "С.'Олефины С4 и С5, легче подвергаются воздей-

Метановые углеводороды подвергаются - изомеризации в присутствии кислотных катализаторов. Легче изамеризуются изопарафины, содержащие третичный углеродный атом, труднее изопарафины с четвертичным атомом углерода. Углеводороды с прямой цепью занимают промежуточное положение. Например, для гекса-нов скорость изомеризации падает в ряду:

Алкилирование — реакция, в которой парафиновые или ароматические углеводороды, взаимодействуя с олефиновыми, образуют углеводороды большей молекулярной массы. Реакцию проводят как в присутствии катализатора, так и без него, при высоких температурах и давлениях. Так, взаимодействие изобутана с этиленом при 510 °С и 21 — 35 МПа ведет к образованию изогексанов с выходом около 25% от теоретического. При высоких температуре и давлении можно проводить алкилирование и других парафиновых углеводородов олефиновыми. Применение катализаторов позволяет упростить аппаратурное оформление процесса и увеличить выход целевых продуктов. Термическому алкилированию подвергаются как нормальные, так и изопарафиновые углеводороды; каталитическому — только парафиновые, содержащие третичный атом углерода.

В противоположность термическому алкилированшо каталитическому алкилированию подвергаются только парафины, содержащие третичный атом углерода.

Углеводороды метанового ряда изостроения, содержащие третичный углеродный атом , легче подвергаются воздействию

Даже если рассматривать как пригодную для каталитического алкили-рования лишь определенную группу парафиновых углеводородов, а именно углеводороды, содержащие третичный атом углерода, это превращение является новым доказательством реакционной способности парафинов, особенно если учесть, что данный процесс протекает при низких температурах.

Реакция, катализируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия . Например, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется mjoem-амилбромид и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена может быть выражен следующим образом:

Этот катализатор применялся в присутствии водорода при температурах от 286 до 372°. Подобно галоидным солям алюминия, но в отличие от серной кислоты, этот катализатор способен изомеризовать как углеводороды, не содержащие третичного атома углерода, так и углеводороды., •содержащие третичные атомы углерода.

Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, и выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан ; с 1-бутеном образуются 1 ,3-диметил-4- и 5-этилциклогексаны . Циклогексан при алкилировании с этиленом дает ди- и триметилциклогексаны ; а с пропиленом — 1,3,5-триметилциклогексаны . Ме-тилциклогексан реагирует с пропиленом, А1С1з, давая 1-метил-З-и 4-пропилциклогексаны. Бутены и пентены обычно неохотно вступают в реакцию алкилирования нафтенов. Трифтористый бор катализирует алкилирование метилциклопентана и цикло-гексана, содержащих третичный углеродный атом, но неэффективен для непредельных нафтеновых углеводородов.

Углеводороды, содержащие третичные углеродные атомы, крекируются наиболее легко. Четвертичные атомы углерода проявляют наибольшую устойчивость. В соединениях, которые содержат и третичные, и четвертичные углеродные атомы, влияния этих групп на скорость крекинга взаимно нейтрализуются. Так, 2,2,4-триметилпентан, имеющий 1 третичный и 1 четвертичный атомы углерода, расщепляется лишь немного быстрее, чем «-октан; 2,2,4,6,6-пентаметилгептан, который содержит 1 третичный и 2 четвертичных атома углерода, крекируется труднее, чем н-додекан.

требует наименьших затрат энергии при 'отрыве гидрид-иона от третичного углеродного атома, изопарафины, содержащие третичные углеродные атомы, крекируются со значительно большей скоростью, чем нормальные и изопарафины, содержащие только неоструктуры. Так, глубина крекинга гексанов в одинаковых условиях составляла :

Наиболее активны алкилфенолы, содержащие третичные бутиловые радикалы в положениях 2 и 6 по отношению к группе ОН, а в положении 4—группу СН3, С2Н5 или С,Н9 . Оптимальная концентрация этих присадок в масле 0,1—0,2%.

В области жидкофазного окисления проведены весьма обширные исследовательские работы, но только сравнительно небольшой объем этих исследований был посвящен изучению реакций насыщенных углеводородов. Опубликованы результаты весьма детальных исследований окисления насыщенных углеводородов . Эти данные подтверждают гидр опер екисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, как представлено уравнениями —; гидроперекиси, вступая в дальнейшие взаимодействия, превращаются в конечные продукты. Цитируемые работы показали также, что максимальная скорость окисления возрастает с увеличением длины углеродной цепи в интервале Gi0H23—С22Н46. Это можно объяснить, если принять, что начальное окисление происходит в результате воздействия на вторичный водородметиленовой группы и что вероятность участия в реакции всех метиленовых групп одинакова. Строение углеводорода также весьма существенно влияет на легкость окисления. Углеводороды с разветвленной углеродной цепью, содержащие третичные водороды в молекуле, окисляются легче, чем углеводороды, содержащие только первичные и вторичные водородные атомы. ;

Назовите их. Укажите изомеры, содержащие третичные атомы углерода.

Преимуществом метода является его специфичность на первичные и вторичные ОН-группы и применимость к водным растворам. Кетоны, альдегиды, сложные эфиры и фенолы не мешают определению. Точность определения + 1% при содержании гликоля до 0,3%. Гликоли, содержащие третичные ОН-группы, количественно этим методом не определяются. Амины, меркаптаны, эпоксиды и легко гидролизующиеся сложные эфиры определению мешают.

49. Напишите структурные формулы изомерных углеводородов состава СвН14 Назовите их. Укажите изомеры, содержащие третичные атомы углерода.

В отличие от катализатора А1С13, алкилирующего все нафтены, фтористый бор обладает большой избирательностью действия и не активирует, например, реакцию алкилирования этиленом циклогексана, как и нормальных парафинов. Нафтены, содержащие третичные атомы углерода в цикле , сравнительно легко алкилируются этиленом в присутствии BF3. При 20-часовом взаимодействии 60 г метилциклопентана с 50 г этилена в присутствии 15 г BF3,