Главная -> Словарь

Содержащих меркаптаны

дятся наиболее высокооктаноЪые углеводороды . Снижение конца кипения бензинов риформинга ведет к ухудшению их детонационной стойкости. Таким образом, для отечественных товарных бензинов, содержащих компоненты каталитического риформинга, должны быть вновь найдены оптимальные значения температур конца кипения и перегонки 90%. Для решения этого вопроса необходимы исследовательские работы и экономические расчеты. Следует отметить, что в зарубежной практике целого ряда стран в настоящее время вырабатываются и применяются автомобильные бензины с температурой конца кипения 215—220° С.

В неочищенной присадке сантопур имеются примеси высокомолекулярных соединений, действующих иначе, чем очищенная присадка. Однако объяснить это явление удалось лишь благодаря электронномикроскопическим исследованиям. При изучении кри--сталлизации парафинов в присутствии присадок парафлоу, сантопур и депрессатора АзНИИ было показано, что эти присадки действуют и объемно и поверхностно . При этом эффективность присадок, содержащих компоненты, действующие и поверхностно и объемно, выше, чем присадок однотипного действия.

В керосиновых и дизельных фракциях, содержащих компоненты вторичных процессов переработки нефти, деактиваторы металла оказывают такое же действие, как в автомобильных бензинах. Очень небольшие дозы деактиваторов металла эффективны в сочетании с антиокислителями различного типа .

Исследованиями показано, что топливо гораздо лучше защищает сталь во влажной среде, если контакт с ней осуществляется в атмосфере азота, а не воздуха, т. е. в условиях, практически исключающих окисление топлива. Наличие в топливе легкоокисляющихся компонентов, особенно образующих при окислении химически активные вещества, ухудшает его защитные свойства. Это показано исследованиями сернистых и малосернистых топлив, а также топлив, содержащих компоненты вторичных процессов, по сравнению с топливами прямой

Выбор оптимальных значений температур конца кипения и перегонки 90% товарных бензинов в настоящее время приобретает особенно актуальное значение в связи с широким внедрением бензинов каталитического риформинга. При каталитическом риформинге бензиновых фракций в результате ароматизации конечного продукта значительно возрастает температура конца кипения бензина. При этом, в отличие от бензинов прямой перегонки, именно в хвостовых фракциях бензинов риформинга находятся наиболее высокооктановые углеводороды. Снижение конца кипения бензинов риформинга ведет к ухудшению их детонационной стойкости. Таким образом, для отечественных товарных бензинов, содержащих компоненты каталитического риформинга, должны быть вновь найдены оптимальные значения температур конца кипения и перегонки 90%. Для решения этого вопроса необходимы исследовательские работы и экономические расчеты. Следует отметить, что в зарубежной практике целого ряда стран в настоящее время вырабатываются и применяются автомобильные бензины с температурой конца кипения 215—220°С.

Химическая стабильность бензинов. При длительном хранении бензинов, содержащих компоненты вторичных процессов, происходит окисление малостабильных углеводородов. В течение определенного времени происходит относительно медленное накопление первичных продуктов окисления, а затем - быстрое окисление углеводородов по радикально-цепному механизму.

При переработке сравнительно широких фракций вследствие ограниченной избирательности по молекулярным весам, присущей экстрактивной перегонке, следует использовать процессы экстракции.

Кроме того, все перечисленные в табл. 1 компоненты растворяются в любом растворителе, применяемом для извлечения ацетилена. Некоторые из них, в частности высшие ацетилены, например моновинилацетилен и диацетилен, лучше растворяются в этих растворителях, чем сам ацетилен. Это относится и к более высокомолекулярным углеводородам, присутствующим в газе пиролиза в меньших количествах. Другие компоненты газа, например метан и водород, менее растворимые, чем ацетилен, тоже в какой-то мере растворяются в экстрагирующем растворителе. Следовательно, промышленные процессы выделения ацетилена должны обеспечивать извлечение ацетилена из газов пиролиза, содержащих компоненты как менее, так и более растворимые, чем ацетилен.

Например, при разделении азеотропных и зеотропных смесей, содержащих компоненты с относительными летучестями, близкими к единице, применяют экстрактивную или автоэкстрактивную ректификацию без подачи флегмы, но при предварительном захолажи-вании экстрактивного агента. В верхней части колонны протекают процессы парциальной конденсации и экстракции , а на тарелках или в жидкой фазе в насадочных колоннах - процесс экстракции . В нижней части колонны наряду с этими процессами протекает процесс ректификации.

Кроме того, все перечисленные в табл. 1 компоненты растворяются вжлюбом растворителе, применяемом для извлечения ацетилена. Некоторые из них, в частности высшие ацетилены, например моновинилацетилен и диацетилен, лучше растворяются в этих растворителях, чем сам ацетилен. Это относится и к более высокомолекулярным углеводородам, присутствующим в газе пиролиза в меньших количествах. Другие компоненты газа, например метан и водород, менее растворимые, чем ацетилен, тоже в какой-то мере растворяются в экстрагирующем растворителе. Следовательно, промышленные процессы выделения ацетилена должны обеспечивать извлечение ацетилена из газов пиролиза, содержащих компоненты как менее, так и более растворимые, чем ацетилен.

4) из топлив, полученных из сернистых восточных нефтей, содержащих компоненты термического крекинга; топлива нагревались с пластинками из бронзы марки ВБ-24 при 120°.

Выявленные различия в процессах осадкообразования топлив, содержащих меркаптаны, при нагреве их в условиях контакта с поверхностью различных металлов должны учитываться при разработке стандартного метода определения термической стабильности. Метод должен возможно более полно отражать действительные рабочие условия контакта нагретого топлива с металлами топливных систем двигателей.

Ламповый метод. Этот меход наиболее прост, непродожаие-лен я достаточно точен при анализе светлых нефтепродуктов. Точность его уменьшается rfp пэреходе к анализу масляных фракций в связи с уиеньшением полноты их сгораний в лампах. При сжигании дегкоосмолявщихся продуктов и фракций, содержащих меркаптаны, на фитилях ламп отлагается нагар, при охйга-шш Фракцийз богатых парафинами, они нередко застывают в фитилях.

Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей .. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается; кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов.

Ламповый метод. Он основан на сжигании навески нефтепродукта в специальной лампочке с фитилем и определении образовавшегося сернистого ангидрида объемным способом . Этот метод определения сернистых соединений наиболее прост, непродолжителен и достаточно точен при анализе светлых нефтепродуктов. Точность его уменьшается при переходе к масляным фракциям в связи с уменьшением полноты их сгорания в лампах. При сжигании легко осмоляющихся продуктов и фракций, содержащих меркаптаны, на фитилях ламп отлагается нагар; при сжигании фракции, богатой парафинами, они нередко застывают в фит:алях. Существует много разновидностей этого метода , что вызвано стремлением использовать его для анализа более тяжелых фракций. Наиболее удачным вариантом является, по-видимому, так называемый «пиролитический ламповый метод» , по которому навеску анализируемого продукта нагревают в кварцевом стаканчике и получающиеся при этом пары вещества и продукты их пиролиза вводят в пламя специальной диоксановой горелки. Образующиеся окислы серы поглощаются в абсорбере водным раствором Na2C03 или перекисью водорода и затем определяются объемным путем.

При наличии водной пленки или осевших на поверхности металла капель воды корродируют не сами меркаптаны, а продукты их окисления — сульф окис лоты . Поэтому в среде азота коррозионная агрессивность топлив, содержащих меркаптаны, резко снижается .

Влияние воздуха и азота на коррозионную агрессивность топлив, содержащих меркаптаны *

Для очистки легких продуктов , содержащих меркаптаны, растворимые в щелочи, применяется экстракция меркаптанов циркулирующим раствором катализатора в водном растворе NaOH с последующим окислением меркаптанов в дисульфиды и возвратом дисульфидов в сырье. Катализатор представляет собой соль кобальта.

По некоторым данным ламповым методом получают пониженные результаты для топлив, содержащих меркаптаны, вследствие образования асфаль-тообразных частиц, остающихся на фитиле. Однако возникающей в связи с этим явлением ошибкой для топлив, содержащих до 0,05% серы, можно пренебречь.

Для уточнения этой методики были предложены различные поправки, однако применение большинства из них оказалось излишним, так как, не увеличивая точности способа, поправки только усложняли и удлиняли определение. Так, Гриффин предложил определять серу в фильтрате после отфильтровывания BaS04 из тех соображений, что при сжигании масел, содержащих меркаптаны, образуются сульфокислоты, растворимые в воде и не осаждаемые хлористым барием, в связи с чем в результате опыта получается только 80% истинного содержания серы.

Ламповый метод. Этот метод наиболее прост, непродолжителен и достаточно точен при анализе светлых нефтепродуктов. Точность era уменьшается при переходе к анализу масляных фракций в связи с уменьшением полноты их сгорания в лампах. При сжигании легко осмоляющихся продуктов и фракций, содержащих меркаптаны, на фитилях ламп отлагается нагар, при сжигании фракций, богатых парафинами, они нередко застывают в фитилях.

На многих заводах, где для удаления меркаптанов из бензина применяют растйОры щелочи, которые затем регенерируют для повторного использования путём отдувКи меркаптанов водяным паром, выброс меркаптанов часто являлся источником запахов и создавал проблемы загрязнения атмосферы. Для регенерации содержащих меркаптаны щелочных растворов начали шире применять окисление воздухом или кислородом в замкнутых системах^ что позволяет полностью ликвидировать этот источник запаха