Главная -> Словарь

Содержащих небольшие

Окислению сложных смесей углеводородов большое внимание уделяли Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн i. Ими было показано, что при неглубоком окислении смесей, содержащих нафтеновые, парафиновые, изопарафиновые и алкилароматиче-ские углеводороды, наблюдается аддитивное изменение окисляемости смеси соответственно окисляемости углеводородов, составляющих эти смеси.

При каталитическом риформинге происходят глубокие изменения углеводородного состава сырья. Основой процесса является рифор-мирование бензиновых фракций, содержащих нафтеновые и парафиновые углеводороды, в продукты богатые ароматическими углеводородами и высокооктановыми парафинами изомерного строения. В зависимости от качества применяемого катализатора и параметров процесса при риформинге бензиновых фракций могут протекать следующие реакции:

В реакторах установок каталитического риформинга осуществляется превращение исходных бензиновых фракций, содержащих нафтеновые и парафиновые углеводороды нормального строения, в продукты, богатые ароматическими углеводородами и высокооктановыми изопарафинами.

При определении теплоемкости нефтепродуктов, содержащих нафтеновые и ароматические углеводороды, а также продуктов крекинга формула Бальке и Кей дает результаты, которые .превышают экспериментальные значения на 10—20%.

Для улучшения качества продуктов, содержащих нафтеновые кислоты, уменьшения содержания неомыляемых щелочные отходы обезмасливают. Нафтеновые кислоты, выделяемые из щелочных отходов после выщелачивания дизельных и керосиновых фракций нафтеновых нефтей, являются эффективными стимуляторами роста растений. Щелочные отходы от выщелачивания легких и средних масляных фракций используют для производства эмульсола— продукта, применяемого для охлаждения режущих инструментов в машиностроении. Эмульсол представляет собой смесь натриевых мыл нафтеновых кислот с минеральными маслами.

При определении теплоемкости нефтепродуктов, содержащих нафтеновые и ароматические углеводороды, а также .продуктов крекинга формула Бальке и Кей дает результаты, которые .превышают экспериментальные значения на 10—20%.

вании бензиновых фракций, содержащих нафтеновые и парафиновые углеводороды, в продукты, богатые ароматическими углеводородами и высокооктановыми парафинами изомерного строения. При этом могут протекать следующие основные реакции:

Аномально высокие значения коэффициента преломления отдельных фракций указывают на присутствие в них моноциклических ароматических углеводородов, содержащих нафтеновые кольца как неконденсированных — типа циклопентил- или циклогексилбензолов, так и конденсированных — типа индановых и тетралиновых углеводородов. В то время, как индановые углеводороды обнаружены в нефтяных фракциях лишь в единичных случаях, тетралиновые углеводороды встречаются довольно часто. Укажем в качестве примера, что во фракции 206—208°С сура-ханской легкой масляной нефти присутствие тетралина было установлено по спектру комбинационного рассеяния и подтверждено путем каталитической дегидрогенизации . Тетралин и его гомологи были идентифицированы также Россини с сотрудниками в нефти Понка. Россини показал, что в нефти могут содержаться не вполне гидрированные полициклические углеводороды с конденсированными ядрами и что ряд С„Н2п-8 следует

Приведенные выше материалы по реакциям крекинга помогают глубоко понять этот вопрос, однако при использовании данных, полученных при крекинге индивидуальных углеводородов, необходимо знать, влияло ли присутствие одного углеводорода на крекинг другого. Экспериментальные данные показывают , что наиболее важным влиянием этого типа является насыщение непредельных углеводородов, которое заметно увеличивается при крекинге смесей, содержащих нафтеновые углеводороды определенной структуры, особенно при низких температурах. В смеси реакции крекинга отдельных ее компонентов обычно протекают примерно с теми же скоростями, что и крекинг отдельно взятых углеводородов при условии, что процесс проводится при тех же скоростях подачи углеводородного сырья. Это было наглядно показано в опытах по крекингу смесей декалина с толуолом, к-пентаном, мезитиленом или с 2-метилнафталином , а также смеси и-гексадекана и м-гексадецилена. В опытах при температуре 400° глубина крекинга и составы продуктов были такими, как и ожидались для смесей и-гексадекана и декалина, твердого парафина . Однако в результате реакций переноса водорода от нафтеновых углеводородов бензиновые фракции имели более насыщенный характер. Несомненно, что присутствие соединений, вызывающих усиленное образование кокса, оказывает заметное влияние на скорость крекинга. Например, в присутствии больших количеств стирола или фенантрена , наблюдалось уменьшение скорости крекинга н-гексадекана или декалина .

Среди высокомолекулярных соединений, содержащих нафтеновые кольца, легче образуются аддукты с тиомочевиной в том случае, когда нафтеновое кольцо находится вблизи конца длин-нюй ал'кильной цепи, ка'к в 1-циклогеисилэйкозаке, че1м в том случае, когда нафтеновое кольцо находится вблизи центра цепи, как в 9-циклогексилэйкозане. Однако, если кольцо расположено в самой цепи, как в 1,4-дидецилци'клоге»сане — комплекс образуется.

Так как этот метод был разработан для ароматических углеводородов с парафиновыми боковыми цепями, то необходимо до применения метода ароматическую часть масляной фракции выделить, например, при помощи хроматографии. Для такого предварительного отделения требуются специальная аппаратура и опытные сотрудники, и, кроме того, оно занимает много времени. Известно, что для ароматических углеводородов, содержащих нафтеновые кольца, которые сравнительно часто встречаются в масляных фракциях, получаются заниженные результаты, тогда как для ароматических углеводородов, содержащих непредельные боковые цепи с двойными связями, которые очень часто встречаются в продуктах крекинга, результаты получаются завьгшен-

Синерезис является следствием недостаточной коллоидной стабильности смазки в условиях температурных и механических воздействий. При достаточно больших количествах выделившегося масла свойства смазки значительно изменяются и она не может использоваться по назначению. Наибольшую опасность синерезис представляет для смазок, изготовленных на маловязких маслах и содержащих небольшие количества загустителя.

В топливах, содержащих небольшие количества кислых соединений, нормируется так называемая кислотность, которая выражается в количестве миллиграммов едкого кали, требующемся для нейтрализации 100 мл нефтепродукта.

Баклей также получил нерегулярно разветвленные углеводороды путем совместного разложения диазометана и диазоэтана. При применении смесей, содержащих небольшие количества диазоэтана, были получены не растворимые в эфире кристаллические полимеры, напоминающие полиэтилен. Если же в смеси содержалось много диазоэтана, то получались крупные стеклообразные продукты, напоминавшие полиэтилиден.

Максимальную анилиновую точку находят из нескольких определений '.'емиературы растворения продукта в возрастающих количеств ix анилина. При некотором содержании анилина наблюдают максимальную температуру растворения, которую и фиксируют как максимальную анилиновую точку . Разница между мак-сил.алъны ли анилиновыми точками и анилиновыми точками нафтен о-парафиновых фракций, выкипающих до 300 °С, обычно не превышает 0,2—0,3 °С. Почти так же мала эта разница для легкокипящих углеводородных смесей, содержащих небольшие количества углеводородов ароматического ряда. С возрастанием температур кипения фракций и увеличением содержания в них угдеводо?одов ароматического ряда разница между максимальной анилиновой точкой и анилиновой точкой может достигать •5-7 °С.

Способность нефтяных сернистых соединений эффективно экстрагировать из водных растворов золото, серебро и палладий подтверждается имеющимися литературными данными . Золото из солянокислотных растворов, содержащих небольшие его количества, извлекали керосином или дизельным топливом, полученными из сернистых нёфтей. При этом коэффициент распределения при низкой концентрации Аи был равен примерно 600 . Емкость летнего дизельного топлива по золоту при равновесной концентрации его в водной фазе 100 г/л составляла 2,39 вес. %, а при концентрации 1 г/л — 1,31 вес. %. Золото легко реэкстраги-ровалось из дизельного топлива 1,5—3,9 М раствором КОН с образованием Аи3. Вместе с золотом дизельным топливом извлекались заметные количества Zn, Fe, Си, а также металлы платиновой группы.

Микрофонные порошки изготавливаются из высокосортных антрацитов, содержащих небольшие примеси железа и серы. В табл. 5.20 приведены марки порошков, их характеристики и области применения.

На практике для хранения и транспортировки водных растворов формальдегида, содержащих небольшие примеси муравьиной кислоты, применяются стали типа Х18НЮТ. При умеренно повышенной температуре более предпочтительно использование хромникельмолибденовых сталей типа Х17Н13М2Т. При 120—150 °С достаточно стойки лишь высоколегированные стали типа ОХ23Н28МЗДЗТ. Особо ответственные участки аппаратуры изготовляются из титана и его сплавов, например ВТ1. За рубежом для изготовления аппаратуры в производстве формальдегида широко применяется чистый алюминий .1 Из этого металла изготовляют емкости вместимостью до 1500 м3, а также аппараты, работающие под действием до 0,5 МПа. Для больших давлений чаще применяют алюминиевый сплав, содержащий следующие присадки: магния 3,5%, хрома 0,25%, меди 0,1%, марганца 0,1%, цинка 0,2%, железа + кремния 0,45%. Этот сплав противостоит коррозионному действию формалина при температуре выше 200 °С .

Применение стационарных катализаторов возможно только при гидрогенизации продуктов, свободных от твердых углистых веществ и механических примесей и содержащих небольшие количества асфальтенов и смол.

торов, содержащих небольшие количества окиси алюминия и обезвоженных при 200° С, гораздо выше, чем 1 эквивалент на 1 г-ат алюминия. Причина этого непонятна, особенно потому, что применявшаяся окись кремния сама не давала кислотности. Это может объясняться некоторой адсорбцией амина на неполностью дегидратированной части поверхности, содержащей кремний. Вероятно, вследствие неполноты взаимодействия между двумя окислами при наиболее высоком содержании в катализаторе окиси алюминия, измеренная кислотность оказалась меньше ожидаемой. Определение кислотной силы каталитических поверхностей при помощи красителей проводили несколько исследователей.

В установке, имеющей обычное устройство, фракция Cg отбирается с верха колонны CJC^ при нормальной температуре и давлении 10—15 am в виде смеси пропана и пропилена, содержащих небольшие количества этилена, этана и углеводородов С4. В некоторых случаях, особенно при высоком отношении пропилена к пропану в сырьевом газе, эта смесь может использоваться как сырье для перерабатывающих пропилен установок. В других случаях необходимо дальнейшее разделение этой фракции. Особенно высокая чистота продукта требуется в том случае, если пропилен предназначен для полимеризации.

Вторая группа методов — выделение комплексообразовани-ем — применима в основном для легких нефтей, содержащих небольшие количества асфальтосмолистых веществ, а также для нефтяных фракций и позволяет выделить нацело нефтяные порфирины даже при содержании их в следовых концентрациях. Сохранность природной структуры нефтяных порфиринов в процессе выделения комплексообразованием специально не исследовалась. Однако изучение образования и распада комплексов на синтетических образцах ванадил- и никельэтиопорфирина показали, что никаких изменений структуры при этом не происходит . Таким образом, на основании данных о полноте извлечения нефтяных порфиринов и устойчивости в этом процессе синтетических моделей можно сделать вывод о пригодности выделенных этим методом препаратов для структурных исследований.

В настоящее время Урало-Поволжье является основным нефтедобывающим, нефтеперерабатывающим и нефтехимическим районом Союза. Причем практически все добываемые здесь нефти — сернистые и высокосернистые. Высокий уровень добычи нефти в этом нефтеносном районе сохранится на ряд предстоящих лет, но, по-видимому, уже в семидесятые годы он достигнет максимума. Поэтому с появлением первых публикаций о промышленных «хороших» нефтях месторождений Западной и Восточной Сибири, содержащих небольшие количества серы , и обозначением перспективы Западной Сибири стать основным нефтедобывающим районом Союза возник вопрос — не является ли химия и технология сераорганических соединений специфической проблемой Урало-Поволжья. Однако в дальнейшем стало ясно, что нефти месторождений широтного течения реки Оби, где в перспективе до 1980 г. и далее будет добываться основная масса западносибирской нефти, являются сернистыми и частично высокосернистыми, а сераорганические соединения дистиллятов марковской нефти наполовину состоят из меркаптанов. Следовательно, на многие годы доля сернистых и высокосернистых нефтей будет составлять приблизительно три четверти добычи нефти в Союзе. В связи с этим проблема химии и технологии органических соединений двухвалентной серы по мере роста добычи нефти не только не утрачивает своего значения, но становится все более и более актуальной для народного хозяйства.