Главная -> Словарь

Содержащих непредельных

Влияние сероорганических соединений. Изучение влияния сернистых соединений на окисление бензинов, содержащих непредельные углеводороды, представляет особый интерес, поскольку ркисляе-мость некоторых сероорганических соединений весьма близка к окис-ляемости непредельных углеводородов. Последнее обстоятельство 'позволяет полагать, что влияние сероорганических соединений на окисляемость предельных и непредельных .углеводородов может существенно различаться. • -

Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей .. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается; кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов.

Разложение ТЭС с образованием свинцовистых осадков происходит и при окислении этилированных бензинов, содержащих непредельные углеводороды. Но разложение ТЭС происходит почти одновременно с началом интенсивного смолообразования. Осадки соединений свинца обнаруживаются в тех пробах бензина, в которых содержание смолистых веществ уже превышает допустимую норму.

Чтобы замедлить процесс смолообразования и увеличить срок хранения топлив, содержащих непредельные углеводороды, к топливам до-

Для масел, содержащих непредельные углеводороды, был предложен специальный метод структурно-группового анализа, основанный на определении элементарного состава, молекулярного веса, удельной дисперсии, удельной рефракции и бромного числа 18))). Имеются методы для изучения ароматических экстрактов 19, 101, выделенных из смазочных масел.

Антиокислительные присадки добавляют к топливам всех типов: к автомобильным и авиационным бензинам, тракторным керосинам, дизельным и реактивным топливам. При этом особое внимание уделяется стабилизации топлив, содержащих непредельные углеводороды. Антиокислители вводят для предотвращения образования смолистых продуктов и веществ, нерастворимых в топ-

Наиболее эффективными антиокислителями, тормозящими процессы смолообразования в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, являются фенольный антиокислитель ФЧ-16 и пиролизат .

Фенольные антиокислители из угольной и древесной смол, в том числе и наиболее эффективные из них, пригодны только для стабилизации топлив, содержащих непредельные углеводороды. Древесносмольный антиокислитель сорта Б уступает в эффективности древесносмольным антиокислителям других марок и феноль-ным антиокислителям угольного происхождения ФЧ-16, ФЧ-4. Получают его из смолы сухой перегонки древесины различных древесных пород ; он представляет собой фракцию этой смолы 230—310° С.

В газах, содержащих непредельные углеводороды, содержание примесей органических сернистых соединений выше, чем в сухих газах. Кроме олефиновых углеводородов в них присутствуют и примеси диеновых, присутствие которых увеличивает вероятность отложения углерода на катализаторе в процессе паровой конверсии.

для паровой конверсии природного газа и нефтезаводских газов, не содержащих непредельные углеводороды, при давлении до 3 МПа и температуре до 850 °С, а катализатор 46-1 — до 3 МПа и 850 °С. Состав катализаторов, выпускаемых фирмой ICI, приведен ниже:

Смолы образуются главным образом вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов и последующих превращений образующихся продуктов. Поэтому наиболее склонны к смолообразованию бензины, богатые непредельными углеводородами. Относительно интенсивное смолообразование при хранении наблюдается в бензинах не только термического крекинга или коксования, но и в бензинах каталитического крекинга . Ингибиро-вать смолообразование в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, лучше фенольными антиокислителями, чем аминными . Аминофенолы занимают промежуточное положение. Фенолы в некоторых классификациях и называются «ингибиторами смолообразования». Ингибирование смолообразования в различных продуктах деструктивных процессов пере-рабо" чфти — компонентах автомобильного бензи--рирует рис. И . тьный распад ТЭС с образованием свинцо-1в протекает в автомобильных бензинах

Гидроочистка нефтепродуктов прямо л перегонки, не содержащих непредельных соединений, протекает с относительно небольшим выделением теплоты , и специальных мер для регулирования температуры в реакционной зоне не требуется.

Для бензинов, не содержащих непредельных- углеводородов, рекомендован еще один стандартный хроматографический ме-

Имеются и другие методы определения перекисных соединений, например иодометрический, который применяют при исследованиях .

Чем тяжелее нефтепродукты, тем сложнее их химический состав и методы его расшифровки. Структурно-групповой состав масляных фракций определяют методом п — d — М **. Однако область применения этого метода ограничена, так как он разработан для продуктов прямой перегонки с содержанием углерода в ароматических структурах не более 50% и серы не более 1%.

Определение содержания ароматических углеводородов. Физические константы ароматических углеводородов значительно отличаются по абсолютной величине от констант предельных углеводородов. Это положено в основу многих методов определения количественного содержания ароматических углеводородов в бензиновых и керосиновых фракциях, не содержащих непредельных углеводородов.

Для определения содержания тетраэтилсвинца в бензинах, не содержащих непредельных углеводородов, применяется молибдатный метод. По этому методу разложение тетраэтилсвинца проводят кипячением с раствором иода. Полученный йодистый свинец растворяют в уксуснокислом аммонии и раствор уксуснокислого свинца титруют молибдатом аммония. Протекающие при этом химические реакции выражаются следующими уравнениями:

Выделение индивидуальных компонентов С5 из продуктов, не содержащих непредельных углеводородов, можно осуществить четкой ректификацией, в то время как выделение их из смеси с непредельными затруднено вследствие близости температур кипения, а также возможности образования азеотропных смесей. Поэтому для разделения смеси пентан-амиленовой фракций должны быть разрабо-: таны специальные методы.

среди многочисленных методов структурно-группового анализа наибольшее распространение получил метод п—d—М, основанный на определении показателя преломления, плотности и молекулярной массы. Этот метод позволяет составить представление о «средней» молекуле данной фракции и дает возможность определять распределение углерода и содержание колец в УВ нефтяных фракций, кипящих выше 200 °С и не содержащих непредельных соединений. Определить распределение углерода — значит найти долю атомов углерода {%), содержащихся: в ароматических Сд, нафтеновых кольцах Сн и в парафиновых цепях Сп.

Этот метод дает возможность определять распределение углерода и содержание колец в нефтяных фракциях, кипящих выше бензина и не содержащих непредельных компонентов.

Американский стандартный метод адсорбционного анализа жидких топлив рекомендован для бензинов, не содержащих непредельных углеводородов.

По данным авторов , метод пригоден для анализа нефтяных фракций, выкипающих выше бензина и содержащих не более 2% серы, 0,5% азота и 0,5% кислорода. Применение метода ограничено также для фракций, не содержащих непредельных углеводородов и не слишком богатых ароматическими структурами. Высокая точность получается при содержании углерода в ароматических структурах не более 1,5 по отношению к углероду в нафтеновых структурах и при общем количестве углерода в циклических структурах не более 75%.