Главная -> Словарь

Содержащих относительно

к избирательной адсорбции на катодных участках корродирующих металлов и относятся к ингибиторам катодного действия. Относительная полярность катодных ингибиторов выражена довольно ярко и для большей части ингибиторов и присадок составляет не менее 80% . Однако по защитной эффективности топливомаслорастворимые ингибиторы катодного действия уступают ингибиторам анодного действия и обладают значительно меньшей универсальностью. Некоторые присадки этой группы даже усиливают коррозию таких металлов, как медь и свинец. В их присутствии образуются растворимые в топливах и маслах соединения, которые, как правило, обладают малой стабильностью. Сравнение результатов, представленных в табл. 6.4, позволяет сделать вывод о возможности получения высокоэффективных защитных присадок, содержащих одновременно высокополярные ПАВ катодного и анодного действия.

II))) обы теплив, содержащих одновременно меркаптаповую и свободную серу , следует сразу защищать эт контакта с воздухом. Даже пятиминутное стояние пробы на воздухе приводит к сложным изменениям, а при длительном контакте с воздухом и к появлению H2S. К навеске топлива необходимо прибавлять «кислый» растворитель, заранее насыщенный азотом, и титровать пробу немедленно.

Осколочная MG позволяет различить отдельные типы соединений, дающие изобарные ионы. Этим методом можно найти, например, концентрацию 21 типа компонентов в смеси углеводородов, насыщенных и ароматических сульфидов вместо 7 изобарных серий при низковольтной МС . При анализе фракций, содержащих одновременно углеводороды, насыщенные и ароматические сернистые соединения, можно использовать разработанную Е. С. Бродским и др. методику, учитывающую интенсивности двухзарядных ионов, характерных для-ароматических соединений .

I Однако тиазолы и их производные нельзя считать важнейшими из нефтяных компонентов, содержащих одновременно азот и серу, поскольку из концентратов азотистых соединений в виде мерку-ратов удаляется лишь малая часть серы . Показано, что большая часть гетероатомов в молекулах таких веществ располагается в разных циклах . По данным работы , соединения СпН2п_г NS присутствуют лишь в тяжелых фракциях и характеризуются величиной z 5? 15. Большая часть таких веществ обладает основным, а меньшая — нейтральным характером. Считается, что для них наиболее вероятно строение тиофеноиндолов или тнофенохинолинов . Авторы работы выделили соединения, содержащие N и S, из фракций сильных и слабых оснований и приписали им структуры и соответственно. Среди слабых оснований ими же обнаружены вещества, содержащие в молекуле два атома азота и один атом серы.

Аминокислоты — сравнительно новый тип нефтяных компонентов, содержащих одновременно азот и кислород; они обнаружены в нефти не далее как 10— 12 лет назад . Найдено, что эти вещества полностью экстрагируются из нефти диметилформамидом , а при дальнейшем разделении экстракта распределяются между нерастворимыми в петролейном эфире и ванадилпор-фприновыми фракциями.

В табл. 24 приведены данные о смешанных углеводородных структурах, синтезированных с целью моделировать типы углеводородов, составляющих основную часть смазочных масел. Понятног что при этом было отдано предпочтение таким структурам, у которых преобладают алифатические атомы углерода, но мало обращали внимания на остальные атомы молекулы, относящиеся к циклической структуре . В табл. 25 включены данные о синтезированных нами углеводородах, в молекуле которых соотношение атомов углерода разного типа колебалось в широких пределах. Синтез высокомолекулярных углеводородов гибридного строения таких разнообразных форм вполне оправдан, так как многочисленные данные по исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, подтвердили, что углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно-из молекул, содержащих одновременно атомы углерода парафиновой, циклопарафиновой и ароматической природы. Учитывая влияние углеводородов такого типа на эксплуатационные свойства смазочных масел, мы изучили зависимость вязкостных свойств гибридных структур синтетических углеводородов С24, содержащих в молекуле 1, 2 или 3 кольца , от их строения . Было показано, что в ряду углеводородов C24 повышается вязкость и ухудшается температурная зависимость вязкости при переходе от чисто алифатических структур к структурам гибридным, в молекуле которых 1, 2 или 3 атома водорода в парафиновой цепи заменены циклогексановым или бензольным кольцом. Гибридные структуры углеводородов, в парафиновой цепи которых два атома водорода замещены бензольными кольцами, заметно различаются по вязкости в зависимости от наличия в бензольном кольце-заместителей: углеводороды с метилированными бензольными кольцами характеризуются более высокой вязкостью, чем углеводороды аналогичной структуры, но с неметилированными бензольными кольцами. При гидрировании бензольных колец в этих углеводородах картина резко меняется. При переходе от фенилзамещенных

Из веществ, содержащих одновременно серу и азот и обладающих весьма эффективными антиокислительными свойствами, следует отметить большую группу сульфаниламидных соединений . Проверка нескольких десятков этих соединений в качестве присадок к маслам показала , что они весьма эффективны не только в отношении свежих масел, но и масбл работающих

Наряду с нафтеновыми и ароматическими углеводородами в масляных фракциях нефтей Черножуков и Крейн обнаружили присутствие углеводородов, содержащих одновременно нафтеновые и ароматические ядра. В последнее время Россини удалось выделить из масляной фракции тяжелой нефти нафтено-ароматические углеводороды следующего характера

В нефтях сера встречается в виде растворенной элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов-и производных тиофена, а также в виде сложных соединений,, содержащих одновременно атомы серы, кислорода, азота в различных сочетаниях.

Имеется значительное количество~-присадок ВВД, содержащих одновременно фосфор и серу, что также усиливает действие присадки . К этим соединениям относятся прежде всего тио-

В практике депарафинизации карбамидом применяют примерно следующие температуры комплексообразования. При депарафинизации светлых продуктов и дизельных топлив водными растворами карбамида температуру обработки продукта поддерживают на уровне 15—25° и иногда снижают до 10°. При обработке этих продуктов твердым карбамидом температуру повышают до 20—30°. Легкие масла депарафинируют твердым карбамидом при 30—40°. Для более тяжелых масел температура может быть повышена до 40—45°. При депарафинизации масел, содержащих относительно высокоплавкие парафины, необходимо проводить предварительную термическую обработку реагирующей смеси, нагревая ее до 55—60° .

садок приходится устанавливать конкретно для каждого вида масел. Присадка, эффективная для масел из бакинского несернистого сырья, может оказаться неэффективной для масел из сернистого сырья и наоборот. Химический состав базового масла особенно большое значение имеет при подборе антиокислительных присадок. Такие присадки, как п-оксидифениламин, фенил-а-нафтиламин и др., наиболее эффективны в маслах глубокой очистки, содержащих относительно небольшой процент ароматических и смолистых компонентов. Это объясняется тем, что смолистые продукты пассивируют действие такого типа антиокислителей. Для депрессорных присадок существенным является характер и концентрация твердых углеводородов и содержание смолистых веществ, а для вязкостных — фракционный состав. То же следует сказать и в отношении присадок многофункциональных и композиций присадок. Обычно более восприимчивы к присадкам масла, достаточно хорошо очищенные. Однако достаточно эффективная композиция присадок приводит к положительным результатам при добавлении ее к маслам различной глубины очистки. Необходимая степень очистки масел или оптимальный химический состав базовых масел должны устанавливаться в каждом конкретном случае эмпирически в зависимости от характера сырья и эффективности присадок .

Минеральные вещества, присутствующие в угле, могут находиться в различных формах: в виде мелкодиспергированных минеральных частиц микроскопического размера, в виде зерен сростков и зерен чистой породы . Лабораторные исследования пятнадцати проб саарских, лотарингских и рурских углей позволили выявить ряд положений, которые, очевидно, имеют лишь статистическое значение и поэтому не могут быть подтверждены во всех случаях:

В отличие от диалкилнафталина, дающего значительное понижение температуры застывания лишь в маслах, содержащих относительно низкоплавкие парафины, сантопур эффективен и в отношении высокоплавких .твердых углеводородов. В маловязких маслах с незначительным количеством низкоплавких парафинов оба типа присадок примерно одинаково эффективны. По способности повышать текучесть масла при низких температурах сантопур также несколько эффективнее парафлоу .

На рис. 19 условно показаны последовательные этапы превращения исходного вещества. По оси абсцисс отложены проценты, а по оси ординат условные этапы превращения. Вверху диаграммы располагаются те гетерогенные соединения, которые собственно и являются источником нефти . По мере потери гетероатомов образуются различные смолистые вещества, еще содержащие главным образом неуглеводородные соединения . Эти смолистые соединения постепенно превращаются в углеводороды, что, однако, сопровождается образованием отходов процесса, содержащих относительно устойчивые вещества, переживающие значительные превращения нефти. В конце концов эти вещества образуют смесь с различными продуктами уплотнения и диспро-псрционирования водорода вторичного характера. Хотя эти вторичные продукты теоретически не должны содержать кислород и серу, тем не менее эти элементы присутствуют во вторичных смолах , так как отделение их от первичных смолистых веществ невозможно. Высокий молекулярный вес первых продуктов превращения приводит к возникновению сперва сложных гибридных ароматических углеводородов, постененно выделяющих гомологи бензола . Падение содержания высших ароматических углеводородов в результате метапизации нефти уже указывалось в главе об ароматических углеводородах. Разрушение гибридных нафтеново-ароматических углеводородов приводит

практически не затрагиваются связи С—С и в ряде случаев удается избежать насыщения ароматических углеводородов. По мере усложнения молекулы реакционная способность соединений падает. В среднем можно считать, что связь С—S ароматического характера в 3— 4 раза прочнее таковой алифатического характера. Прочностью С—S-связей объясняется то, что при температурах прямой перегонки нефтей, содержащих относительно не термостойкие сернистые соединения, получаются газойли с термостойкими сернистыми соединениями. Последнее вызвано накоплением значительного количества ароматических соединений, содержащих серу в кольце.

случае составов, содержащих относительно длинноцепочечные мо-

вов, содержащих относительно короткоцепочечные молекулы и пла-

Формула Д.И. Менделеева применима в сравнительно узком интервале температур от 0 до 50°С для нефтепродуктов, содержащих относительно небольшие количества твердых парафинов и ароматических углеводородов.

Деструктивная гидрогенизация таких дестиллатных продуктов, как гайзоли и парафинистые дестиллаты, может проводиться в отсутствии катализаторов. Это зависит от химического состава этих де-стиллатов, содержащих относительно малые количества высоко-полицикличной ароматики и асфальтовых веществ, которые быстро конденсируются с образованием кокса. Тем не менее в промышленных процессах деструктивной гидрогенизации дестиллатных масел всегда применяются катализаторы. В присутствии катализаторов выходы бензина выше и газообразование меньше вследствие менее жестких температурных условий. С другой стороны, при каталитическом процессе могут применяться более низкие давления.

Инфракрасные анализаторы широко применяются в нефтяной, промышленности для непрерывного анализа потоков газов и жидкостей, чем достигается поддержание оптимальных условий процессов и контроль газовых потоков, содержащих относительно небольшое