Главная -> Словарь

Содержания активного

При измерении содержания ацетилена по длине поперечного сечения пламени на экспериментальной установке было показано, что ацетилен образуется очень быстро и в узкой зоне. В дальнейшем пытались установить соотношение между изменением этого содержания по длине пламени , диаметром газовых потоков, характером потока и, естественно, соотношением кислорода и углеводородов.

Когда удаление ацетилена проводится на ранних стадиях процесса и в газе содержится водород, в качестве катализатора применяют восстановленную окись железа, а также окисные кобальт-молибденовые и хром-никель-кобальтовые катализаторы. На этих катализаторах не образуются значительные количества полимеров и достигается снижение содержания ацетилена до 10-10~4% и менее. Потери этилена при этом составляют около 1 %, и происходит гидрирование значительной части содержащегося в газе бутадиена. Если бутадиен является одним из целевых продуктов, то он должен быть извлечен при указанном способе удаления ацетилена до гидрирования.

Все построенные до сего времени установки производства ацетилена процессами частичного сгорания работают на метане в качестве исходного сырья. Концентрация ацетилена в газовом потоке, выходящем из реактора, обычно составляет около 8% . Типичный состав газообразного продукта процесса приведен в табл. 1. Применение более тяжелых углеводородов в качестве сырья может приводить к повышению содержания ацетилена, но до сего времени это оказывалось неэкономичным, так как сжигаемая в процессе часть углеводородного сырья представляет сравнительно дорогостоящее нефтяное топливо.

Определение содержания ацетилена в коксовом газе . ;....... 180

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЦЕТИЛЕНА В КОКСОВОМ ГАЗЕ

Определение содержания ацетилена весовым методом

Способ очистки этилена от ацетилена — выделение или гидрирование— определяется конкретными условиями размещения установок, региональной потребностью в продукте. В качестве катализаторов гидрирования используются, как правило, контакты на основе палладия. Для достижения низкого содержания ацетилена в товарном этилене необходимо применять катализаторы, в присутствии которых скорость восстановления ацетилена в 100—1000 раз превышает аналогичный показатель для этилена . Высокую селективность, исключающую потери этилена, обеспечивают катализаторы с преимущественным расположением палладия на поверхности гранул носителя, так называемого «корочкового» типа. Перспективными являются также катализаторы на основе растворов металлокомплексных соединений палладия с органическими лигандами.

1) выход ацетилена повышается до содержания ацетилена в газе крекинга 9,5%;

Продолжительность нагрева колеблется от 0,1 до 0,3 сек, и ее рекомендуется уменьшать с целью снижения содержания ацетилена в газах пиролиза.

Все построенные до сего времени установки производства ацетилена процессами частичного сгорания работают на метане в качестве исходного сырья. Концентрация ацетилена в газовом потоке, выходящем из реактора, обычно составляет около 8% . Типичный состав газообразного продукта процесса приведен в табл. 1. Применение более тяжелых углеводородов в качестве сырья может приводить к повышению содержания ацетилена, но до сего времени это оказывалось неэкономичным, так как сжигаемая в процессе часть углеводородного сырья представляет сравнительно дорогостоящее нефтяное топливо.

* В настоящее время ведутся работы по снижению содержания ацетилена. ** В мг/м3.

Эффективность очистки зависит от содержания активного ила в очищаемой сточной воде: чем выше концентрация ила, тем интенсивнее протекает очистка. Обычно концентрацию активного ила поддерживают в пределах 2—4 г/л.

Рис. 22. Зависимость константы скорости гидроочистки западно-техасского газойля с 3,0% серы при 400 °С от содержания «активного комплекса» в различных образцах алюмокобальтмолиб-денового катализатора.

Скорость гидрирования ароматических углеводородов, . находящихся в жидких парафинах, зависит от химической природы сырья и его физических свойств; от типа катализатора; содержания активного металла в катали-

Эффективность очистки зависит от содержания активного ила в очищаемой сточной воде: чем выше концентрация ила, тем интенсивнее протекает очистка. Обычно концентрацию активного ила поддерживают в пределах 2—4 г/л.

Тиолы обладают значительно более кислотным характером, чем соответствующие спирты, и поэтому легко образуют металлические и органические соли. Аммиак образует с тиолами стабильный тиолат, который, однако, нестоек в водной среде. Тислаты щелочных металлов вполне стабильны; из 25%-ного раствора едкого натра, насыщенного метантиолом, можно выкристаллизовать GH3SNa • 4,5 Н20. При кипячении раствора метан-тиолата натрия медленно выделяется метантисл. Кислотный характер тиолов обусловливает быстрее взаимодействие их с реактивами Гриньяра, ведущее к образованию RSMgX и соответствующего алкана гриньяровского реактива. Титрование меркаптанов метилмагниййодидсм дает количественный выход метана. Этот метод обычно называют реакцией Церевитинова и используют для определения содержания активного водорода. В промышленности для удаления тиолсв, т. е. очистки нефтепродуктов, обычно применяют экстракцию нефтей или различных нефтяных фракций едким натром или его таннатами. Щелочной раствор регенерируют продувкой воздухом; при этом дисульфиды выделяются, образуя отдельную фазу —сульфидные продукты. В цитируемой монографии приводится подробное описание этого процесса с обширными данными, характеризующими различные тиолы.

скому методам содержания активного кислорода по-

мости от содержания активного вещества и некото-

Одним из вариантов этого процесса является замена хлоридного комплекса на соответствующий бромидный комплекс. Соль K, которая образуется только в том случае, если R имеет небольшое число углеродных атомов, расщепляется значительно легче, чем чисто хлоридные комплексы. Однако в данном случае процесс диспропорциони-рования протекает в меньшей степени, а преобладает прос-тое разложение комплекса на компоненты . Остаток, полученный в результате разложения, содержит в основном бромистый калий. Если часть хлора заменить бромом с образованием соединения общего состава KIAlR2BrCl))), то отгоняемый диалкилалюминийгалогенид практически представляет собой только хлорид. Термическое разложение облегчается, диспро-порционирование по сравнению с диспропорционированием чистого хлоридного комплекса уменьшается, однако этого вполне достаточно, чтобы гарантировать энергичную реакцию дистиллята с этиленом. Кроме того, преимущество данного варианта заключается в облегчении процесса расщепления, в результате которого лишь незначительная часть алкильных групп остается в остатке. Так, для 1 «моля» C2Hgal-rpynnbi, т. е. для '/з моля А1 з или '/2 моля А1гХ, в дистилляте необходимо присутствие 67 г КС1 и 108 г 2А1С1 или 72 г КВг и только 72 г 2А1С1. Опыт с комплексом хлористого калия оказался менее удачным, когда из практических целей диспропорциони-рующее расщепление проводили не до конца. Преимуществом применения.бромистого калия является уменьшение содержания активного триалкилалюминия в дистилляте .

Наибольшее распространение из этой группы ПАВ получили моющие вещества — сульфонолы, например алкилбензолсульфонат и алкилтолуолсульфонат . В зависимости от содержания активного вещества и некоторых добавок выпускаются ПАВ трех товарных марок: НП-5, НП-3 иНП-1.

Перекись декалина обладает формулой С10Н18О2. Она представляет собой твердое тело, кристаллизующееся в виде тонких длинных игл с т-рой плавл. 96,5°. Перекись хорошо растворяется в этиловом эфире, бензоле, четыреххлористом углероде, метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, несколько хуже в охлажденном петролейном эфире и не растворима в воде; в пламени горелки сгорает спокойно, без взрыва. Она лишь медленно выделяет иод из раствора Н J, не восстанавливается полностью при нагревании с водным раствором сульфита натрия, реагирует с концентрированным раствором NaOH только при повышенной температуре, образуя натриевую соль, не конденсируется количественно с НСНО , но вместе с тем энергично взаимодействует с тетраацетатом свинца. Перекись декалина устойчива в условиях хранения при обычной температуре — образец, простоявший в лаборатории в течение 2 лет, почти не изменил своих констант .

Приготовленный таким путем 2,7-диметилоктан загружался в кварцевую колбу, соединенную с обратным холодильником, и окислялся путем барботирования кислородом со скоростью 5 мл/мин при 70—75° и при 85—-88° при облучении ультрафиолетовым светом в аппарате, описанном выше , применявшемся для получения перекисей декалина и метилцикло-гексана . Так же как и в этих случаях было замечено, что перерывы в окислении не влияют на ход процесса.