Главная -> Словарь

Содержания дистиллятных

Твердые углеводороды масляных фракций нефти и озркери-тов, как указывалось выше, представляют собой смеси углеводородов разных гомологических рядов. В связи с этим возник вопрос о кристаллической структуре углеводородов отдельных групп и о взаимном влиянии их на образование смешанных кристаллов. Структура кристаллов углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, близких по температуре плавления, наиболее полно показана в работах, проведенных под руководством Н. И. Черножукова . Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбическои формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей . Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды , нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением . При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбическои, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми: чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. ,

Твердые углеводороды масляных фракций нефти и озокери-тов, как указывалось выше, представляют собой смеси углеводородов разных гомологических рядов. В связи с этим возник вопрос о кристаллической структуре углеводородов отдельных групп и о взаимном влиянии их на образование смешанных кристаллов. Структура кристаллов углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, близких по температуре плавления, наиболее полно показана в работах, проведенных под руководством Н. И. Черножукова . Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных, ромбических плоскостей . Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды , нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением . При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярной среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми: чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений.

ности . Кристаллы твердых циклических углеводородов имеют форму ромба, но с усеченными острыми углами ромбических плоскостей . Такую же форму имеют и смешанные кристаллы парафиновых и циклических углеводородов , причем чем больше в смеси нафтеновых и особенно ароматических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и больше их усеченность. Кристаллическая структура твердых углеводородов изменяется в присутствии смолистых веществ. В зависимости от характера смол либо образуются крупные кристаллы неправильной формы , либо происходит агломерация кристаллов при сохранении их орторомбической структуры .

Наличие в дистиллятном рафинате компонентов, выкипающих выше 500 °С, приводит к повышению содержания циклических структур в составе твердых углеводородов. В результате их совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами кристаллическая структура-последних изменяется —образуются мелкие кристаллы, ухудшающие процессы фильтрования. Углеводороды, выделяемые из сырья широкого фракционного состава, наряду

Для реакций полимеризации давление является одним из решающих факторов. Оно отражается не только на составе крекинг-бензина, который содержит олефинов тем меньше, чем выше было давление при крекинге. При повышении давления увеличивается удельный вес бензина. Последнее обстоятельство указывает на повышение содержания циклических углеводородов. Так, например, при крекинге газойля при 450° и 15 am получают бензин удельного веса 0,750 и с йодным числом 128, тогда как при тех же условиях, по при давлении 110 am из того же газойля получают бензин удельного веса 0,770 и с йодным числом 48,5. Еще сильнее давление влияет на состав крекинг-газов, которые нас должны особенно интересовать. При одном и том же выходе бензина количество крекинг-газов и содержание олефинов в них тем меньше, чем больше давление, под которым проводили крекинг. Это объясняется вторичными реакциями, состоящими в термической полимеризации образовавшихся олефинов, которая, как известно, сильно зависит от давления. Вместе с тем понижение выхода олефинов при увеличении давления частично вызвано процессами алкилирования.

Рис. 57. Зависимость содержания серы от цикличности высокомолекулярных фракций иефтей.

Весьма важным фактором, определяющим жесткость, требуемую для достижения уровня супербензинов, и выход, достигаемый при этом уровне детонационной стойкости, является содержание циклических компонентов в исходном сырье. Например, в;табл. 11 приводятся выходы дебутанизированного' риформинг-бензина и более легких продуктов, получаемые при риформинге' для производства 95-октанового бензина из прямогонных бензинов с различным содержанием циклических компонентов. Вследствие более высокого содержания циклических компонентов в венесуэльском прямогонном бензине не только достигается увеличенный выход риформинг-бепзина, но и требуются менее жесткие условия, поскольку дегидрирование нафтеновых углеводородов протекает значительно легче и быстрее, чем дегидроциклизация Парафиновых. Образование ароматических углеводородов из парафиновых при риформинге кувейтского сырья оказалось значительно большим, чем при риформинге венесуэльского. При данной жесткости условий из общего содержания ароматических компонентов в кувейтском риформинг-бензине по расчету более V3 получалось в результате дегидроциклизации парафиновых углеводородов, в то время как при риформинге венесуэльского сырья образование ароматических углеводородов из парафиновых было совсем незначительным.

турах кипения, что связано с увеличением содержания циклических и нейтральных кислородных соединений. Само собой понятно, что удельный вес продуктов должен зависить не только от средней температуры кипения, но и от их химической природы, и что величина удельного веса должна быть выражена более сложной функцией вида:

лекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярной среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с ал-канами, и чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и меньше число наслоений.

нефтей с возрастом, а именно — с уменьшением относительного содержания циклических соединений нефти, т. е. от молодых к более древним нефтям происходит уменьшение соотношений нафтеновых и парафиновых углеводородов. Однако иногда ванадилпорфирины нефтяных сланцев в присутствии глины при нагревании до 210°С способны преобразовываться , что зависит от происходящей при нагревании конверсии изоциклического кольца при наличии катализатора . И наоборот, в нефтях карбона палеогеновых отложений Средней Азии наблюдается относительно высокое содержание соединений ряда М-2 .

Рис. 53. Зависимость содержания серы от цикличности высокомолекулярных фракций нефтей.

В связи с внедрением в промышленности новых процессов переработки,, а также изменением требований к ассортименту и качеству нефтепродуктов предлагается пересмотреть программу исследования нефтей с целью расширения и уточнения ее . Расширенной программой исследования нефтей предусматривается определение: кривых разгонки нефти, устанавливающих зависимость выхода фракций от температуры кипения и определяющих их качество; давления насыщенных паров; содержания серы; ас-фальтенов; смол силикагелевых; парафинов; кислотного числа; коксуемости; зольности; элементного состава; основных эксплуатационных свойств топливных фракций ; группового углеводородного состава узких бензиновых фракций; выхода сырья для каталитического крекинга, его состава и содержания в нем примесей, дезактивирующих катализатор; потенциального содержания дистиллятных и остаточных масел; качества и выхода остатка.

Степень снижения энергетических затрат от применения многопоточных вводов питания увеличивается с уменьшением содержания дистиллятных компонентов в сырье и четкости разделения и увеличения относительной летучести компонентов . В связи 'с этим раздельная подача сырья при частичном отбензинивании нефти позволяет получать большой выигрыш энергии, в то время как ввод сырья двумя потоками при разделении изомеров бутана, например, оказывается малоэффективным. Следовательно, эффективность применения схем с несколькими сырьевыми потоками, различающимися температурами и составами, определяется соотношением расходов сырьевых потоков, фракционным составом сырья и требованиями к качеству продуктов разделения. Применение колонн с несколькими сырьевыми потоками может быть оправдано также и некоторыми другими соображениями, а имен-

Физико-химическая характеристика нефтей устанавливается с помощью как стандартизованных методов, общих для анализов большинства нефтепродуктов, так и специальных стандартных методов анализа нефтей, предусматривающих определение фракционного состава потенциального содержания светлых нефтепродуктов, содержания дистиллятных и остаточных масел, парафинов, смол, асфальтенов, солей и др.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОТЕНЦИАЛЬНОГО СОДЕРЖАНИЯ ДИСТИЛЛЯТНЫХ И ОСТАТОЧНЫХ МАСЕЛ

Определение потенциального содержания дистиллятных и

В зависимости от выхода фракции, выкипающих до 350° С, нефти делятся на три типа: Тг, Т2 и Т3, а в зависимости от суммарного содержания дистиллятных и остаточных базовых масел — на четыре группы: Ml5 M2, Mg и М4. По величине индекса вязкости базовых масел классификацией предусмотрены две подгруппы нефтей: )))1г и И2.

Авторами проведено исследование влияния ультразвуковой обработки на групповой химический состав мазутов и гудронов при частоте ультразвука 22 кГц. Эксперименты проводили с использованием УЗДН-2Т и роторного диспергатора. Кроме нефтяных остатков в чистом виде изучен мазут с буроугольной пылью , температура застывания данных фракций снижается при отношении нефть : карбамид = 1:0,1 и 1 : 1, для фракций 350 — 420 °С на 5 и на 42 °С. Для фракции 420 - 460 °С на 10 и на 43 °С.

В табл. 92 показаны результаты определения потенциального содержания дистиллятных и остаточных масел или их компонентов.