Главная -> Словарь

Содержания оксиэтиленовых

Указанное количество мочевины добавлялось в два приема. В последующих опытах после уточнения содержания нормальных и изопарафиновых углеводородов мочевина бралась из расчета нормальных парафиновых углеводородов. При повторной обработке исследуемого образца мочевиной выделение н-парафинов не имело места. Для депарафинпзи-рованной фракции после промывки дистиллированной водой, сушки над хлористым кальцием и перегонки в присутствии металлического натрия определялась максимальная анилиновая точка, удельный вес и показатель лучепреломления , на основании чего вычислялся групповой состав, который представлен в табл. 2.

Реликтовые У В изопреноидного строения, как алифатического, так и, алициклического типов, также наследуются нефтями, что находит отражение в разном соотношении содержания нормальных и разветвленных алканов. Ал. А. Петров считает, что наличие разветвленных алканов в нефтях генетически связано с изопреноидными алканами исходного 0В.

Так как изомерные парафины с разветвленными цепями имеют более низкие температуры плавления для определенной области температур кипения и молекулярных весов и большую растворимость в растворителях, соотношение парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и нормальных углеводородов, первоначально присутствующих в парафиновых фракциях, может быть значительно больше, чем в очищенном товарном парафине или в перскристаллязованных узких фракциях. Количественное определение процентного содержания нормальных парафиновых углеводородов и изомеров с разветвленными цепями в последнее время проводилось при помощи масс-спектрометра . В товарном парафине этим методом было найдено 90,6% нормальных парафиновых углеводородов, 8,2% парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и 1,2% цякло-

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафипизации. В соавторстве с П. Н. Галичем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С6—С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкап — комплекс, термохимия комплексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества.

По групповому углеводородному составу эти фракции близки между собой. Они характеризуются преобладанием метано-нафте-новых углеводородов, содержание которых с повышением температуры кипения фракций снижается с 89,2 до 54,3%. Содержание нормальных парафиновых углеводородов во всех фракциях примерно одинаково и составляет 18,3, 18,5, 19,9 и 18,3% соответственно для каждой фракции. Отношение содержания нормальных парафиновых углеводородов к парафинам с разветвленной цепочкой составляет: 1 : 2,7 во фракции 150—180° С, 1 : 2,5 во фракции 180—200°С и 1:1,5 во фракции 200—300°С. Во фракциях 180—200 и 200—300° G соотношение гексаметиленовых и пентаме-тиленовых углеводородов соответственно равно 1 : 7,6 и 1 : 2,4.

ных этой таблицы видно, что ДТ состоят из парафино-нафте-новой и ароматической фракций, содержание которых в летних и зимних сортах топлив изменяется в интервале от 93.9 до 89.7 и от 5.4 до 18.0% масс, соответственно. Результаты структурного анализа свидетельствуют о незначительном отличии содержания нормальных парафиновых и нафтеновых углеводородов .

Суммарное содержание разветвленных алканов в таких нефтях практически всегда выше содержания нормальных алканов, а соотношение изоалканов и нормальных алканов колеблется в пределах 1—6. Наличие в нефтях большого количества разветвленных алканов, составляющих обычно значительную долю «горба» на хромато-грамме, т. е. углеводородов, не разделяющихся методами ГЖХ, факт сам по себе весьма интересный. Имеются основания утверждать, что эти углеводороды генетически связаны с изопреноидными алканами, о чем свидетельствует графическая зависимость, приведенная на рис. 4 2.

Нефти типа А2 по групповому составу соответствуют нафтено-парафиновым и парафино-нафтеновым нефтям. Содержание алканов по сравнению с нефтями типа А1 несколько ниже и достигает значений 25—40%. Концентрация нормальных алканов колеблется в пределах 0,5—5%, а изопреноидов — в пределах 1-—6%. Отличительной чертой большинства нефтей типа А2 является значительное количественное преобладание изопреноидных алканов над нормальными . Содержание последних на порядок меньше, чем в нефтях А1, хотя характер относительного распределения нормальных алканов сохраняется. Суммарная концентрация изопарафинов в 6—8 раз выше содержания нормальных алканов. Общая концентрация циклоалканов составляет СО—75%. Среди нафтенов по-прежнему преобладают моно- и бициклические углеводороды, хотя количество трицнкланов несколько выше, чем в нефтях А1. Нефти типа А2 встречаются не столь уж часто. Найдены они в кайнозойских и отчасти в мезозойских отложениях на глубинах, не превышающих 1500—2000 м. Общим хроматографическим признаком нефтей категории А2 являются относительно невысокий фон на хроматограммах 3 и одинаковый характер распределения нормальных, изопреноидных и монометилзамещенных алканов. В качестве типичных представителей нефтей А2 могут служить нефти Южного Каспия , Западной Сибири , Прикаспия и др.

В целом независимо от геологического возраста вмещающих пород, как правило, с увеличением глубины залегания нефтей наблюдается постепенный переход от нефтей типа Б1 к нефтям типа А1. Закономерности изменения суммарного содержания алканов и отдельно содержания нормальных и изопреноидных алканов представлены на рис. 8. Однако эта последняя закономерность проявляется не столь четко. Для большинства исследованных нефтей увеличение глубины залегания, а следовательно и ужесточение современных термобарических условий, сопровождается увеличением содержания алканов. Особенно резко их содержание возрастает до глубин 2000 м. Затем темп роста замедляется . При этом

Углеводороды серии I и II элюируются на хроматограммах на обычном месте выхода монометилалканов с метильным заместителем, расположенным в середине молекулы. Состав и строение этих углеводородов были доказаны методом хромато-масс-спектрометрии. Количество рассматриваемых углеводородов в нефтях колеблется в пределах 10—90% от содержания нормальных алканов, элюирую-щихся в тех же интервалах. Типичная хроматограмма насыщенной фракции 200° — к.к. для рассматриваемых нефтей приведена на рис. 20. Перечень найденных в нефтях метилалканов данной серии помещен в табл. 18.

Парафины и церезины, получаемые из нефтяных фракций, представляют собой сложную смесь компонентов различных химической природы и молекулярной массы, что обусловливает различие их физико-химических свойств, в том числе и температуры плавления — одного из основных показателей, определяющих области их применения. Так же важна структура входящих в их состав углеводородов: от содержания нормальных изопарафинов и других компонентов зависят физико-химические, физико-механические и эксплуатационные свойства твердых углеводородов.

оксиэтиленовых групп 40%, растворяется быстрее, чем L-64, у которого содержание оксиэтиленового компонента то же, а молекулярный вес полиоксипропилен-гликоля больше . Значения поверхностного и межфазного натяжения рас-• творов этих продуктов уменьшаются при увеличении концентрации ПАВ и при уменьшении количества оксиэтиленовых групп. Эта зависимость представлена на рис. 40, 41 и 42. Было обнаружено также, что с увеличением содержания оксиэтиленовых групп усиливается вспенивание этих продуктов,

Приведенные данные показывают, что наибольшей деэмульгирующей активностью обладает плюроник L-64, деэмульги-рующие свойства L-62 несколько меньше. При постоянной длине гидрофобного основания деэмульгирующая активность увеличивается с увеличением содержания оксиэтиленовых групп, достигая максимального значения при 40%, а затем резко уменьшается.

На рис. 51 приведены кривые зависимости деэмульгирующей активности соединений типа I от величины гидрофильной части молекулы вещества. Деэмульгирующая активность блоксополимеров возрастает по мере увеличения содержания оксиэтиленовых групп и достигает оптимального значения при содержании их 50 — 60%. Дальнейший рост полиоксиэтиленовой части молекулы приводит к снижению их деэмульгирующей активности. Деэмульгирующая активность особенно резко падает при уменьшении молекулярного веса гидрофобной части до 1000 и ниже. Соединения, молекулярный

блоксополимеров от содержания оксиэтиленовых групп

Из данных табл. 21 видно, что температура помутнения водных растворов продуктов, приготовленных на основе одинакового гидрофобного компонента, возрастает по мере увеличения содержания оксиэтиленовых групп. Температура помутнения водных растворов блоксополимеров с малым содержанием окиси этилена понижается с увеличением молекулярного веса гидрофобной части.

ству и плотностью получаемого блоксополимера. Плотность блок-сополимеров с одинаковой гидрофильной основой уменьшается по мере увеличения числа присоединенных групп окиси пропилена. Самую малую плотность имеют вещества, содержащие 90—95% оксипропиленовых групп. На рис. 59 графически представлена зависимость плотности блоксополимера от молекулярного веса гидрофильной части. Блоксополимеры с гидрофильным основанием молекулярного веса 2200 имеют минимальную плотность. С увеличением содержания оксиэтиленовых групп плотность быстро возрастает. Для блоксополимеров, содержащих 80—90% оксипропиленовых групп, минимум на кривых несколько растянут.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКСИЭТИЛЕНОВЫХ ГРУПП В ПАВ - ДЕЭМУЛЬГАТОРАХ

Рис. 71. Схема прибора для определения содержания оксиэтиленовых групп:

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКСИЭТИЛЕНОВЫХ

Определение содержания оксиэтиленовых групп в ПАВ — деэмуль-

Характеристика оксиэтилированных этаноламидов кубовых жирных кислот ЭАКОЭ и диэфиров кубовых жирных кислот триэтаноламина , полученных по вышеописанной методике, приведена в табл. 2. Определение поверхностного натяжения водных растворов синтезированных продуктов как на границе с воздухом , так и на границе с нефтью проводилось по известным методикам. Содержание окиси этилена в полученных соединениях, определенное как по привесу, так и по анализу с иодистоводородной кислотой , находится в удовлетворительном согласии. С увеличением содержания оксиэтиленовых групп в соединениях температура застывания их падает, что наблюдалось также у продуктов, синтезированных из чистых реактивов. Деэмульгирующая способ-