Главная -> Словарь

Содержанием циклических

Пятая стадия — апокатагенез керогена — Eia глубине более 4,5 им, где температура 180 — 250 °С. Органическое вещество исчерпало свой нефтегенерирующии потенциал, продолжает реализовываться метаногенерирующий потенциал, благодаря чему эта стадия получила наименование главной фазы газообразования . С ростом глубины осадочных пород ниже ГФН нефть становится более легкой с преобладанием доли алканов, обогащается низкокипящими углеводородами; залежи нефтей постепенно исчезают, замещаются сначала газоконденсатами, затем — залежами природного газа, состоящего преимущественно из метана. Нефть, попав при эмиграции близко к поверхности, теряет легкие фракции, окисляется и утяжеляется. Она характеризуется повышенной плотностью, низким содержанием бензиновых фракций и высоким содержанием асфальтосмолистых веществ.

Для нефтей I генотипа характерно значительное преобладание СНг-групп в длинных цепях . Средние арифметические величины параметров состава нефтей "девонского" генотипа показывают, что эти нефти легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций, около 60 % которых составляют нафтеновые УВ. Смол и асфальтенов мало. В отбензиненной нефти большую часть составляет парафино-нафтеновая фракция с низкой степенью циклизации моле

В нефтях II генотипа также преобладают СН2-группы в длинных цепях . Среди аренов полициклических УВ не обнаружено. Состав малоциклических ароматических УВ несколько отличается от состава аренов девонских нефтей преобладанием нафталиновых ядер над фенантреновыми, более высоким содержанием бензольных ядер. Характерная особенность нефтей II генотипа — наиболее высокое суммарное содержание ароматических ядер .

Прогнозирование типа скоплений УВ и их состава важно не только для нефтедобывающей и перерабатывающей промышленности, но также и для качественной оценки ресурсов в целом. Возрастание в ряде регионов роли газоконденсатных залежей остро ставит вопрос о поисках в этих регионах залежей УВ не любого состава, а с хорошими товарными свойствами . Для газоконденсатных залежей чрезвычайно важно знать не только для оценки качества флюида, но и в особенности для разработки залежи, имеется ли нефтяная оторочка или нет.

В месторождениях прибрежной низменности Мексиканского залива в течение 50 лет добывается нефть промежуточно-нафтенового основания, большого удельного веса, с низким содержанием бензиновых фракций, с малым содержанием или без твердых парафинов и с высоким выходом дистиллятных смазочных масел с большим содержанием нафтеновых углеводородов. Тяжелые фракции и остатки часто содержат значительное количество асфальтеновых веществ и используются как котельное топливо . Существуют, однако, исключения; так, иногда нефть из более глубоких горизонтов обладает малым удельным весом, содержит много бензиновых фракций и некоторое количество серы . Эта нефть представляет собой сырье для получения прямогонного бензина с высоким октановым числом, являющегося компонентом для смешения. Смазочные масла, свободные от твердых парафинов и имеющие низкую темпзратуру застывания, обладают значительными преимуществами, пока не будут разработаны методы депарафянизации высоковязких фракций парафинистых нефтей. В 1952 г. в области Голфа было добыто 22%. всей добычи в США и 11% мировой добычи.

Добыча нефти в Мексике достигала высокого уровня в период 1910— 1920 гг.; добывались главным образом тяжелые нефти асфальтового типа с высоким содержанием серы и малым содержанием бензиновых фракций 131))). В северном Пануко, вблизи Тампико, добывалась нефть удельного леса 0,972, содержавшая около 5% серы и дававшая выход бензина от 5 до 10;%; она пригодна в основном в качестве котельного топлива и для изготовления дорожного асфальта. Месторождение Тукспан, расположенное в 80—100 чм южнее Тампико, дает аналогичные нефти, но с меньшим •содержанием асфальтовых веществ, содержание серы в них ниже 3,5%, выход бензиновых и керосиновых фракций более 15%.

асфальтовые нефти, с различным содержанием твердых парафинов и относительно низким содержанием бензиновых фракций; нефти Восточной Венецуэлы содержат меньше асфальтовых веществ и серы и больше твердых парафинов, бензиновые фракции содержат больше ароматических углеводородов. Они напоминают некоторые нефти Калифорнии промежуточного типа. Общая добыча составляет около 14,6% мировой добычи.

В Колумбии , Перу, Аргентине и Тринидаде в течение нескольких лет добывалось сравнительно мало нефти. Нефть Колумбии похожа на легкую нефть из долины Сан-Жоакин в Калифорнии. Содержание бензиновых фракций в этой нефти составляет около Ю %, отсутствие твердых парафинов позволяет получать из нее смазочные масла с низкой температурой застывания. Перуанская нефть обладает низким удельным весом, содержит более 40°/0 бензиновых фракций и очень незначительные количества серы. Несколько продуктивных площадей имеется в Аргентине; наиболее продуктивные месторождения дают тяжелую нефть промежуточного типа с содержанием бензиновых фракций не выше 10%. Другие месторождения дают более легкие нефти; среди них имеются нефти парафинового основания; некоторые типы нсфтей могут быть использованы для получения смазочных масел. В Тринидаде большинство добываемых нефтей смешанного основания и напоминают нефти Калифорнии. Бензин, получаемый из этих нефтей, обладает высоким октановым числом; это согласуется с тем, что керосиновые дистилляты содержат такой высокий процент ароматических углеводородов, что требуется очистка экстракцией растворителями. Среди добываемых нефтей существуют некоторые различия, одна напоминает нефть из месторождения Понка Сити с содержанием бензиновых фракций 32%. Все четыре страны вместе добывают около 2,0% мировой добычи.

В СССР в промышленных масштабах нефть добывается так же давно, как и в США. Нефтеносные площади Баку известны в течение столетий как источники нефти и газовых факелов. Наиболее богатые нефтяные месторождения расположены между Черным и Каспийским морями, а также в районах несколько севернее и восточнее этой области . Существует предположение, что в дальнейшем добыча будет развиваться в центральных районах Азии, на тысячу миль и более к востоку от Баку и к северу от Афганистана. Можно считать, что нефтеносные структуры и свиты напоминают нефтеносные структуры и свиты США. Около одной трети перспективных площадей лежит севернее 60° северной широты, и разработка их представляет некоторые затруднениях. Старые месторождения Баку дают нефти смешанного основания, содержащие мало серы и довольно большие количества смолистых и асфальтовых веществ. Эти нефти характеризуются низким содержанием бензиновых фракций , низким содержанием ароматических углеводородовг но высоким содержанием нафтеновых и изопарафиновых углеводородов и поэтому довольно высоким октановым числом. Только в некоторых месторождениях, как, например, в Сураханском, добываются нефти более парафинового основания, используемые в качестве сырья для производства керосина и смазочных масел. Грозненские нефти обладают более-высоким содержанием бензиновых и керосиновых фракций v

Польская нефть довольно близка к румынской, с которой она, по-видимому, связана геологически, но добыча ее незначительна. Германская нефть характеризуется довольно малым содержанием бензиновых фракций и относительно низким содержанием асфальтовых веществ . Пешельбронское месторождение нефти во Франции разрабатывается шахтным способом . Нефть добывается тяжелая, богатая твердыми парафинами и с высоким содержанием серы. Добыча ее поддерживается на более или менее постоянном уровне и составляет около 1000 баррелей в день уже в течение нескольких лет. На юго-западе Франции разрабатываются новые и большие месторождения нефти. В Австрии в прошлом добывалась нефть преимущественно тяжелого типа; из нее получались газойля, масляные дистилляты я асфальт .

Дальний Восток. Нефти Индии и Индонезии, Борнео, Явы, Суматры, Бирмы и Ассама' близки друг к другу. Для поверхностных свит характерны тяжелые нефти, не содержащие твердых парафинов; некоюрые из них могут использоваться в качестве топлива без перегонки или какой-либо другой переработки. По мере увеличения глубины залегания нефти становятся легче и в июге добываются парафинистые нефти с высоким содержанием бензиновых и керосиновых фракций.

В результате крекинга углеводородов и смол образуются углеводороды, выкипающие ниже 350° С, а вследствие процессов уплотнения смол резко повышается доля асфальтенов в суммарном содержании смолисто-асфальтеновых веществ. С большей глубиной этот процесс протекает в остатках из высокосернистых нефтей с более богатым содержанием циклических углеводородов .

Если термический крекинг ведут'при умеренных температурах, то заметного изменения структуры молекул расщепляющихся углеводородов не происходит. Так, при крекинге твердого парафина в основном образуются парафиновые и олефиновые углеводороды нормального строения, а при крекинге газойлей с высоким содержанием циклических углеводородов — бензиновые фракции, имеющие преимущественно нафтеновый и ароматическ"й характер.

Установлено, что битумы типа гель обладают довольно высоким содержанием асфальтенов, но невысоким содержанием циклических соединений. Это приводит к плохой дисперсии асфальтенов в маслах и смолах.

Весьма важным фактором, определяющим жесткость, требуемую для достижения уровня супербензинов, и выход, достигаемый при этом уровне детонационной стойкости, является содержание циклических компонентов в исходном сырье. Например, в;табл. 11 приводятся выходы дебутанизированного' риформинг-бензина и более легких продуктов, получаемые при риформинге' для производства 95-октанового бензина из прямогонных бензинов с различным содержанием циклических компонентов. Вследствие более высокого содержания циклических компонентов в венесуэльском прямогонном бензине не только достигается увеличенный выход риформинг-бепзина, но и требуются менее жесткие условия, поскольку дегидрирование нафтеновых углеводородов протекает значительно легче и быстрее, чем дегидроциклизация Парафиновых. Образование ароматических углеводородов из парафиновых при риформинге кувейтского сырья оказалось значительно большим, чем при риформинге венесуэльского. При данной жесткости условий из общего содержания ароматических компонентов в кувейтском риформинг-бензине по расчету более V3 получалось в результате дегидроциклизации парафиновых углеводородов, в то время как при риформинге венесуэльского сырья образование ароматических углеводородов из парафиновых было совсем незначительным.

Таким путем можно значительно улучшить качество различных видов сырья: дистиллятов термического крекинга, висбрекинга 1 и коксования и смесей прямогонных и крекинг-лигроинов. Практически наиболее целесообразно направлять на гидрогенизацион-ную очистку именно такие смеси, так как в этом случае возможно применение более мягкого режима, и в значительной степени устраняется нежелательное влияние высокой экзотермичности гидрогенизационной очистки неразбавленных крекинг-лигроинов. Из различных крекинг-дистиллятов наибольшие выгоды достигаются при предварительной очистке дистиллята коксования, отличающегося высоким содержанием циклических олефи-нов , которые превращаются при гидрогенизации в нафтекы и при последующем риформинге образуют ценные ароматические компоненты. При гидрогенизационной очистке наряду с достаточно глубоким обессериванием сырья удается снизить до приемлемого уровня содержание азота и тяжелых металлов .

На основании исследования нредпламенных деструктивных и окислительных процессов нами была показана важность деструктивных процессов в период нредпламенного окисления и возможность повышения эффективности сжигания в быстроходном дизеле топлив различного группового углеводородного и фракционного состава за счет предварительного нагревания топлива непосредственно перед впрыском в камеру сгорания. Интенсивное подогревание топлива перед впрыском в камеру сгорания способствует ослаблению внутримолекулярных связей и даже их разрушению. Углеводороды, которые в обычных условиях воспламеняются плохо, окисляются достаточно быстро после предварительной их термодеструкции. Это приводит к уменьшению периода задержки воспламенения и снижению «жесткости» работы двигателя при использовании топлив легкого фракционного состава и топлив с большим содержанием циклических структур. Предварительная термодеструкция молекул топлива, обеспечивая снижение периода задержки воспламенения, способствует в то же время повышению скорости горения

Установлено, что битумы типа гель обладают довольно высоким содержанием асфальтенов, но невысоким содержанием циклических соединений. Это приводит к плохой дисперсии асфальтенов в маслах и смолах.

Защитные воски, полученные из дистиллятного и остаточного сырья, в отличие от церезинов характеризуются повышенным содержанием циклических углеводородов. Воски Омск-1 и Омск-7 содержат большое количество масла. В состав воска ЗВ-1, отличающегося от парафинов более низкой температурой плавления, входит больше углеводородов, не образовавших комплекс.

Керосин RP-1, широко исполыуемый в американских ЖРД в качестве горючего компонента топлив в i ape с кислородом, представляет собой специальный керосин с повышенным содержанием циклических нафтеновых углеводородов и сниженным содержанием парафиновых. Как показали исследования, циклические углеводороды обладают повышенной термической стабильностью и дают меньше отложений, чем парафиновые, при охлаждении двигателя. Когда керосин RP-1 вырабатывался в небольших

В. К. Шиманскому выделить соединения, наиболее близкие к исходным органическим веществам: нормальные алканы, этилбензол, орто-ксилол, пентаметилены. Все соотношения объясняются предположением, что основными предшественниками легких нефтяных углеводородов являются липидные вещества с нормальной целью. В процесс нефтеобразования последовательно включаются различные липидные вещества, начиная с менее стабильных ненасыщенных жирных кислот, затем насыщенных жирных кислот и до наиболее устойчивых насыщенных высокомолекулярных спиртов. Эти группы липидного вещества дают углеводородные смеси различного состава. Ненасыщенные липиды приводят к образованию смесей с высоким содержанием циклических углеводородов и изо-алканов. Продукты преобразования насыщенных жирных кислот и особенно восков характеризуются более высоким содержанием нормальных углеводородов. Отсюда следует, что первые порции генерируемых органическим веществом углеводородных компонентов нефти должны иметь состав, соответствующий нафтеновому или нафтено-метановому типам нефтей. Дальнейшее преобразование органического вещества ведет к накоплению преимущественно нормальных алифатических структур и изменению типа нефти, отвечающему метано-нафтеновому и метановому.

Приволжские парафинистые нефти содержат в 20—30 раз меньше кислот, чем нафтено-ароматические азербайджанские нефти. Количество кислот возрастает с содержанием циклических углеводородов .