Главная -> Словарь

Содержанием органических

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—С9 очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее на вопросах получения сырья для производства спиртов С6—С10 оксосинтезом.

Бензин крэкинга отличается' от бензина прямой гонки как раз высоким содержанием олефиновых и ароматических углеводородов и примесью небольших количеств диолефинов и циклических олефинов. Весьма вероятно, что бензины крэкинга характеризуются высоким содержанием не только олефиновых, но и парафиновых углеводородов изостроения.2

Использование керамзита позволило получать газ с высоким содержанием олефиновых углеводородов, а также пиролизатов, в составе которых имеются ароматические и другие ценные углеводороды. Благодаря фильтрации образующейся паро-газовой через слой теплоносителя получаемый пиролизат содеэжит чительные количества механических примесей, что делает его пригодным для дальнейшей переработки.

Использование керамзита позволило получать газ с высоким содержанием олефиновых углеводородов, а также пиролизатов, в составе которых имеются ароматические и другие ценные углеводороды. Благодаря фильтрации образующейся паро-газовой смеси через слой теплоносителя получаемый пиролизат содержит незначительные количества механических примесей, что делает его пригодным для дальнейшей переработки.

А. Д. Петров и Т. Н. Богословская поставили ряд опытов неполной полимеризации в стандартных условиях некоторых индивидуальных углеводородов. После опытов проводилась отгонка продуктов в температурных границах исходного сырья и остаток принимался за полимеры. В задачу исследования входило: определение выходов и температурных коэффициентов вязкости полимеров , получаемых из углеводородов различных классов, а также сравнительная характеристика достоинств как исходного сырья, с одной стороны, фракций нефти, полученных прямой разгонкой и лишенных или почти лишенных олефиновых и ароматических углеводородов, и, с другой стороны, крекинг-продуктов, характеризующихся высоким содержанием олефиновых и ароматических углеводородов. Опыты велись со следующими индивидуальными углеводородами: октиленом, гексадеценом, кумо-лом, метилнафталином, трпметилцпклогексаном, декалином, додеканом. Ставились опыты в простейшей аппаратуре: в охлаждаемой водой стеклянной трубке, вмещавшей 35 мл жидкого исходного продукта, который во время опыта находился под вакуумом 45 мм и вспенивался током непрерывно подававшегося водорода. Результаты опытов с индивидуальными углеводородами приведены в табл. 100 .

керосине. Опыт полимеризации керосина прямой гонки показал, что отогнанная после частичной полимеризации керосиновая фракция, наоборот, увеличила содержание непредельных и ароматических углеводородов с 0 до 10%. Далее было отмечено, что в случае сырья, характеризующегося значительным содержанием олефиновых и ароматических углеводородов, реакции алкилированпя ароматических углеводородов олефи-нами превалируют над полимеризацией этих углеводородов порознь, что ведет к быстрому нарастанию вязкости при относительно минимальных затратах электроэнергии.

К процессам, направленным на облагораживание нефтяных остатков, следует отнести также сольвентные и адсорбционные технологии. Под каталитическими процессами понимается совокупность различных вариантов каталитического крекинга нефтяного сырья в присутствии расщепляющего катализатора, приводящая к образованию значительного количества бензиновых и дизельных фракций, а также углеводородного газа с высоким содержанием олефиновых углеводородов.

Из данных, представленных на рис. 2 видно, что фр. н.к. -- 180°С характеризуется высоким содержанием олефиновых углеводородов, причем с увеличением температуры содержание олефинов резко снижается .

В процессе образуются газообразные продукты с выходом на сырь.е до 35%fс содержанием олефиновых углеводородов 66-70$ мол., которые могут использоваться в нефтехимической промышленности . Образующиеся светлые дистилляты имеют химический состав, близкий к продуктам вторичных процессов, таким как термокрекинг, коксование, с повышенным содержанием олефиновых углеводородов и после гидрооблагораживания могут использоваться как компоненты моторных топлив. Асфальто-смолистые вещества сырья, содержащие основную часть гетероэлементов подвергаются наибольшему превращению с образованием более легких продуктов разложения и кокса на катализаторе. При этом происходит осаждение металлов сырья на железорудном концентрате, который можно использовать в металлургических процессах при производстве легированных сталей. Остаточная фракция

В химической переработке продуктов коксования может найти место и использование жидких продуктов. Это в первую очередь бензиновые фракции. Бензины коксования характеризуются высоким содержанием олефиновых углеводородов. Йодные числа бензинов достигают 130—155. В них содержится 50—60% непредельных углеводородов преимущественно с открытой цепью, что позволяет использозать их в ряде синтезов .

Анализ дистиллятных продуктов Вб с РКВП показывает, что они характеризуются низким содержанием олефиновых углеводородов. Так, йодные числа бензина изменяются в пределах 40 -50 г 12/ ЮОг, газойля- 20- 30 г 12/ ЮОг, вакуумного дистиллята- 10- 20 г Вг2/ 100г. Это говорит о том, что в паровой фазе вторичные реакции крекинга протекают в незначительной степени.

Характеристика фракций ароматических углеводородов. Существует ароматическое сырье двух основных видов: коксохимическое и нефтехимическое, различающееся главным образом содержанием органических соединений серы. Нефтехимические про-дук"ы из-за отсутствия серы в исходных нефтяных фракциях или в результате гидроочистки имеют всего 0,0001—0,002% S, а кок-

Содержание неомыляемых веществ по ГОСТ 3853-47 и ГОСТ 3854-47 определяется как разность между содержанием органических веществ в продукте и содержанием в нем нафтеновых кислот.

Нефтяной кокс представляет собой твердый пористый продукт черного цвета, состоящий из тугоплавких продуктов глубокого уплотнения нефтяных углеводородов и смолисто-ас-фальтеновых веществ с незначительным содержанием органических солей. Элементный состав кокса : 90—97 углерода, 2—8 водорода, остальное — сера, азот, кислород и зола, в состав которой входят металлы .

Битум в эмульсии не является инертным компонентом, т.к. его химический состав и физическое состояние влияют не только на свойства самой битумной эмульсии, но и определяют свойства образующейся на поверхности пленки. Полярные соединения, содержащиеся в битумах, в частности - нативные кислоты, переходят из углеводородной фазы в водную. Стабильность эмульсий в определенной степени зависит от соотношения ПАВ щелочной и кислой природы, имеющихся в составе битума. "Кислые" битумы с высоким содержанием органических высокомолекулярных кислот, как правило, дают нестабильные эмульсии с низким уровнем рН, повышенной электропроводимостью и неудовлетворительной адгезией вяжущего к поверхности.

Относительно минимальной доли органического материала, которая необходима в осадках, чтобы они могли служить материнским веществом при образовании нефти, мнения расходятся. Имеются некоторые основания думать, что предпочтительнее осадки с высоким содержанием органических веществ. В течение нескольких последних лет быстро растет интерес к кораллам и другим рифам органического происхождения как к источнику образования нефти. Обширную библиографию по вопросу о кораллово-рифовых окаменелостях приводит Твенхофель .

Хотя в настоящее время нигде в мире не обнаружено таких свежих отложений, о которых можно было бы сказать, что с течением времени они станут материнским веществом нефти, все же существует почти единодушное согласие с мнением А. Д. Архангельского, что настоящие условия в Черном море соответствуют тем, при которых в свое время зарождалось материнское вещество нефти *. В настоящее время вода Черного моря на глубине 50—200 м совершенно лишена кислорода, тогда как органическое содержание в свежих отложениях не превышает 8%. Однако под этими свежими отложениями находится найденный на больших площадях типичный черный ил с содержанием органических веществ 23—25%. Это показывает, что в довольно близкие геологические времена условия способствовали установлению абсолютпо анаэробной среды, которая в настоящее время может быть хорошо защищена в этом закрытом бассейне отложениями, содержащими значительно меньше органического вещества.

* Было доказано присутствие значительного количества бактерий, относящихся к различным физиологическим гругшам . Вода, взятая непосредственно сверху, содержит только немного бактерий. Ваксман обнаружил явную параллель между количеством бактерий и содержанием органических веществ в отложениях. Зо-Белл исследовал распределение бактерий в морских осадках на побережье южной Калифорнии по вертикали. Он обнаружил, что с увеличением глубины общее количество бактерий на 1 г отложений быстро уменьшается, но вместе с тем количество анаэробных бактерий с увеличением глубины относительно возрастает.

Нефтебитуминозные породы являются перспективными источниками углеводородного сырья, так как в Казахстане расположено около 150 месторождений с содержанием органических частей от 5 до 45 % и выше в зависимости от глубины их залегания, В этой связи возникает острая необходимость усилить исследования по глубокому изучению физи—. хо~химических характеристик нефтебитуминозных пород и высоковязких нефтей для получения из них ценного углеводородного сырья, которое находит широкое применение в химической и нефтяной промышленности,

С увеличением удельного веса нефти концентрация галлия и германия возрастает. Такая закономерность позволяет предположить, что они концентрируются преимущественно в смолистой части нефти. Как известно, смолистые вещества отличаются повышенным содержанием органических кислот, поэтому можно предположить, что германий и галлий находятся в нефтях в виде солей органических кислот, на что указывалось в работе .

По расчету до получения эмульсолов с содержанием органических к-т в пределах: 10-12 7-10 4-7

По сравнению с дистиллятным сырьем нефтяные остатки характеризуются более высокой плотностью, повышенной коксуемостью, содержанием органических соединений серы, азота, металлов, асфальтенов, нефтяных смол, золы. В качестве примера в табл. 5 приведена характеристика остатков западносибирских нефтей .