Главная -> Словарь

Содержанием полициклических

Подобные^ смеси по-разному ведут себя при реакциях замещения и при дальнейшей .переработке замещенных производных, что практически доказано многочисленными исследованиями, проводившимися в промышленных лабораториях. Даже одно и то же исходное сырье часто значительно различается по качеству. Как правило, наиболее пригодны для химической переработки нефти с преобладающим содержанием парафиновых углеводородов. Представителем нефтей этого типа является, например, пенсильванская нефть.

Смазочные масла из пефтей смешанного основания ведут себя подобно маслам парафинового основания. Масла асфальтового основания с низким содержанием парафиновых компонентов также обладают хорошей приемистостью к парафлоу. Масла чисто асфальтового основания не реагируют на добавку парафлоу, так как они не содержат парафиновых углеводородов. Высоковязкие масла, например цилиндровое, из нефтей парафинового или смешанного основания нельзя улучшить добавками парафлоу, если их условная вязкость равна 2,5° при 100° или около 15—20° при 50°. Температура застывания таких высоковязких масел определяется в большей степени кривой вязкости, чем содержанием парафиновых компонентов. Это действительно не только для депарафинированных, но и для недепарафинированных масел.

в наборе информативных показателей, что связано с геолого-геохимическими и биологическими особенностями этих бассейнов, спецификой состава 0В нефтематеринских пород и "стойкостью" генетических параметров в процессе трансформации нефтей в земной коре. Так, в Предкавказье для нефтей, залегающих в мезозойско-кайнозойских отложениях, наиболее информативные генетические показатели — степень циклизации усредненной молекулы парафино-нафтеновых УВ и соотношение ароматических структур, содержание СН2- и СН3-групп в парафиновых цепях , а также структура гибридных нафтено-ароматических молекул. Для нефтей Прикаспийской впадины генетические различия определяются содержанием парафиновых УВ, структурой алифатических цепей и нафтеновых УВ . Для нефтей Тимано-Печорской НГП, кроме перечисленных показателей, значительную роль в генетической типизации приобретают количество и состав сероорганических соединений и металлопорфириновых комплексов.

Высокое октановое число получается при более глубокой конверсии за проход и обычно зависит от степени стабильности углеводородов нефти, направляемых в зону крекинга. Так, исходное сырье с низкой анилиновой точкой и низким содержанием парафиновых углеводородов, выраженным характеристическим фактором* Ватсона , может дать в результате крекинг-процесса высокооктановый бензин. На любой крекинг-установке высокая температура требуется либо для получения заданной конверсии за проход при использовании более стабильного сырья, либо для достижения большей конверсии при заданном сырье.

В результате значительной работы было изучено влияние состава лигроина на соотношение между выходами и октановыми числами продукта . Для переработки при различных режимах были использованы лигроины из нефти Кувейта с высоким содержанием парафиновых углеводородов и венецуэльской нефти с низким содержанием парафиновых углеводородов. Были получены данные для дебутанизированного бензина «платформинга» с октановыми числами по исследовательскому методу в чистом виде от 73 до 99 пунктов. Полученные результаты указывают на то, что парафиновые углеводороды в нефти с низким содержанием нафтенов подвергаются реакции дегидроциклизации, способствуя тем самым значительному повышению октанового числа продукта. Разница в выходах бензинов с октановым числом по исследовательскому методу в чистом виде 95 пунктов из нафтенового и парафинового сырья составляла 8,5 объемн. % от сырья. Из них разница примерно в 5 объемн. % может быть отнесена за счет конверсии высокопарафинистого низкооктанового сырья до ароматических углеводородов. Разница в выходах в весовых процентах на сырье связана с большими потерями на объем в случае ароматизации парафинов, чем в случае нафтенов и с большим объемом продуктов гидрокрекинга, имеющего место при дегидроциклизации.

Соотношение между содержанием парафиновых и олефиновых углеводородов с одинаковым числом атомов в молекуле в газах, получаемых в различных процессах

Лесли,3 разлагая парафинистый керосин в угольной трубке, нагретой до 815°, выделил олефины, третью часть которых составлял пропилен. Кабеляк* пропускал пары парафина из Ворислава в токе СОа через трубку, нагретую до 600—800—1000°. При 600° 60% разложенного парафина выделялись в виде газа и 36% в виде жидкого конденсата с удельным весам 0,770 и с содержанием парафиновых углеводородов 11,8% ; при 800° —18% жидких продуктов с удельным, весом 0,910, среди них бензол и толуол; при 1000° — полное разложение на элементы.

ким содержанием парафиновых углеводородов, т. е. с низкой температурой самовоспламенения) должна быть форсирована.

ления: уменьшение содержания ароматических углеводородов и возрастание доли парафино-нафтеновых . Сырье же с повышенным содержанием парафиновых углеводородов, т. е. с повышенным характеризующим фактором, менее стабильно и быстрее закоксовывает трубы нагревательных печей . При коксовании в кубах уменьшение термостойкости сырья проявляется в преждевременном образовании на внутренней поверхности куба коксовой корочки, затрудняющей передачу тепла от стенки куба в коксующуюся массу. Для обеспечения подсушки коксового пирога необходимо форсировать работу топки и повышать температуру металла. Известно, что перегрев в пограничном слое металл — кокс особенно вреден при переработке парафинистого сырья . Поэтому окисление сырья предлагалось для установок коксования в псевдо-ожиженном слое , где нет печей высокотемпературного нагрева, а для установок замедленного коксования окисленное сырье рекомендуют смешивать с высокоароматизированным разбавителем , что снижает производительность установок. Действительно, при коксовании окисленного полугудрона необходима более высокая температура в топке по сравнению с коксованием неокисленного полугудрона . Поэтому нужен вариант окисления, обеспечивающий наряду с увеличением выхода кокса достаточную термическую стабильность сырья. Вероятно, этого можно достичь, заменив обычную последовательность операций «перегонка мазута — окисление гудрона» обратной: «окисление мазута — перегонка окисленного мазута масляный дистиллят малой вязкости с высоким содержанием парафиновых углеводородов нормального строения охлаждают и выделившиеся твердые кристаллы парафина отфильтровывают от масла; 2) при депарафинизации масляного дистиллята с помощью селективных растворителей получается гач , его подвергают обезмасливанию, т. е. удалению оставшегося масла, и получают парафин. Твердые парафины широко применяются как сырье для нефтехимии . Твердые и мягкие парафины подвергают термическому крекингу в целях производства ос-олефинов, из которых затем получают моющие вещества.

Из всех нефтей области прямой перегонкой могут быть получены лишь компоненты автомобильных бензинов с низким октановым числом . Это можно объяснить высоким содержанием парафиновых углеводородов во фракции н. к. — 200 "С. Легкие керосиновые дистилляты из большинства нефтей области содержат незначительное количество серы, однако многие из них необходимо очищать от меркаптановой серы. Для фракций, соответствую-

Легкий газойль каталитического крекинга используют как компонент дизельного топлива. Тяжелый газойль с высоким содержанием полициклических ароматических соединений имеет, широкое применение как сырье для получения дисперсного технического углерода, игольчатого кокса, а также в качестве компонента мазутов.

Экстракты фенольной очистки характеризуются высоким содержанием полициклических ароматических углеводородов и смол, причем последние богаты серой, кислородом и азотом, особенно экстракты, полученные при двухступенчатом процессе. На базе экстрактов как первой, так и второй ступеней, получают масла-пластификаторы для шинных резин и резино-технических изделий !. Остаточные экстракты с большим содержанием смол используют как компоненты битумов и при производстве трансмиссионных масел, а дистиллятные — для получения теплоносителей . Сульфированием и нитрованием экстрактов могут быть получены присадки, улучшающие моющие и защитные свойства масел.

Экстракты фенольной очистки характеризуются высоким содержанием полициклических ароматических углеводородов и смол, причем последние богаты серой, кислородом и азотом, особенно экстракты, полученные при двухступенчатом процессе. На базе экстрактов как первой, так и второй ступеней, получают масла-пластификаторы для шинных резин и резино-технических изделий i. Остаточные экстракты с большим содержанием смол используют как компоненты битумов и при производстве трансмиссионных масел, а дистиллятные — для получения теплоносителей . Сульфированием и нитрованием экстрактов могут быть получены присадки, улучшающие моющие и защитные свойства масел.

при термолизе нефтяных остатков с высоким содержанием полициклических ароматических углеводородов с ростом давления несколько улучшается кристаллическая структура карбоидов.

Гибридные углеводороды, состоящие из нормальных углеродных цепей и полиметиленовых колец, содержатся в относительно значительных количествах в нефтях с высоким содержанием полициклических углеводородов, чего нельзя сказать о парафипистых нефтях.

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньше, чем у изомерных моноалкилбензолов . Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса !, поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больше кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды.

и коксования крекинг-остатков способствует получению сырья для сажи с большим содержанием полициклических ароматических углеводородов, что весьма важно.

Для дизельного топлива основные ограничения связаны с содержанием полициклических ароматических углеводородов и серы .

Вязкость нефтепродуктов и изменение вязкости при изменении температур зависят от химического состава. Наиболее высокой • вязкостью и наибольшей изменяемостью ее от изменения температуры отличаются смолистые и асфальтовые вещества, а из углеводородов — ароматические и затем цикланы. Изменение вязкости тем значительнее, чем более ядер содержится в молекулах углеводородов. Алканы характеризуются наименьшей вязкостью и наименьшим изменением ее при изменении температуры. Наиболее благоприятным сырьем для получения доброкачественных смазочных масел в отношении их вязкостных свойств являются малосмолистые нефти со значительным содержанием алканов и с малым содержанием полициклических углеводородов .

Увеличение в сырье доли газойлей каталитического крекинга и коксования крекинг-остатков способствует получению сырья для сажи с большим содержанием полициклических ароматических углеводородов, что весьма важно.

Легкий газойль каталитического крекинга используют как компонент дизельного топлива. Тяжелый газойль с высоким содержанием полициклических ароматических соединений имеет широкое применение как сырьё для получения дисперсного технического углерода, игольчатого кокса, а также в качестве компонента мазутов.