Главная -> Словарь

Селективности процессов

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами , когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения.

Окисление этилена кислородом является новым и наиболее перспективным процессом синтеза оксида этилена. Несмотря на применение более дорогостоящего кислорода, преимущества этого метода состоят в повышении селективности окисления до 70—75%, снижении потерь этилена с отходящим газом, разбавленным азотом воздуха, уменьшении габаритов аппаратуры.

выход гликоля существенно снижается из-за недостаточно высокой селективности окисления этилена, составляющей всего 70%.

ки от меркаптанов при помощи медных солей . Установлено, что медь и ее сплавы являются наиболее сильными катализаторами окисления топлив. Некоторые металлы, например кобальт и марганец, при совместном действии значительно более каталитически активны, чем каждый из них порознь; состав наиболее активной смеси металлов зависит от их природы. Изменение состава смеси металлических катализаторов в некоторых случаях заметно сказывается на селективности окисления .

Таким образом, проведенное сравнение реакционной способности таких окислителей, как ДМДО, хлорит TEMPO и СЮ2 по отношению к спиртам показывает, что по реакционноспособности к спиртам окислители можно расположить в ряд СЮ 2 25°. При адсорбции кислорода на серебре работа выхода электронов увеличивается. Такое же действие наблюдалось60- 225 при введении добавок серы, фосфора, селена и других металлоидов. С увеличением работы выхода электронов уменьшается60 активность серебра и увеличивается избирательность процесса окисления. Различие скоростей реакций, вызванное модифицированием катализатора, связано, по-видимому, с изменением поверхностных концентраций компонентов. Так как скорости реакции образования окиси этилена wl и реакции глубокого окисления этилена до двуокиси углерода ws по-разному зависят от содержания кислорода, то, по мнению авторов60, их уменьшение с увеличением работы выхода электронов происходит различным образом: с возрастанием порядка реакции по кислороду скорость образования двуокиси углерода сильнее уменьшается с изменением Аф. Следовательно, увеличение работы выхода электронов приводит к росту селективности окисления этилена.

рафинов, например циклогексана, циклододекана и алкилцикло-гексанов. Решающим фактором в увеличении селективности окисления насыщенных углеводородов в присутствии борной кислоты и алкилборатов является действие названных соединений бора на распад гидропероксида. Борная кислота и ее эфиры увеличивают скорость разложения алкилгидропероксидов и способствуют образованию спиртов. Присутствующие растворители гидроксилируются по реакции

Наиболее важными являются реакции катализатора с гидро-пероксидом и с пероксильными радикалами . Именно эти две реакции обеспечивают высокую скорость окисления и характерный для катализируемого окисления циклогексана состав продуктов. При использовании в качестве катализатора соединений V*4, Сг+3 и Мо*6 селективность окисления циклогексана до циклогексанона значительно повышается по сравнению с применяемым в промышленности стеаратом кобальта. Высокий выход циклогексанона обусловлен селективным разложением гидропероксида до кетона и отсутствием взаимодействия катализатора с пероксильными радикалами. По селективности окисления циклогексана до циклогексанона катализаторы располагаются в ряд

Так, в окислительных процессах широко применяются ванадиевые и молибденовые каталитические системы, на которых различные углеводороды превращаются в кислородсодержащие продукты. Вследствие особенности структуры V2O5 отмечается легкость его взаимодействия при повышенной температуре с некоторыми ионами металлов с образованием новых соединений с общей формулой MXVO3. Возникновение этих структур приводит к изменению скорости окисления углеводородов, которое происходит с участием кислорода решетки. Оказалось, что коэффициент диффузии по такой решетке на два порядка выше, чем в индивидуальном оксиде. Аналогично в сложном оксидном катализаторе Co-Mo-Bi-Fe окисления пропилена в акролеин при введении добавки иона калия происходит также изменение подвижности кислорода решетки. Это изменение приводит к увеличению скорости и селективности окисления.

Скороход В. В., Бутакова В. И., Русьянова Н. Д., Жилина Н. Б. Зависимость активности и селективности окисления нафталина от химического состава сложного ванадиевого катализатора ......... 91

ЗАВИСИМОСТЬ АКТИВНОСТИ И СЕЛЕКТИВНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ НАФТАЛИНА ОТ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА СЛОЖНОГО ВАНАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА

Сырье и продукция. Сырьем процессов полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции каталитического крекинга, содержащие 30—37% олефинов, или пиролиза — с более высокой концентрацией олефинов С3—С4. При производстве полимербензина его октановое число в зависимости от состава сырья и селективности процессов составляет 82—97 . Продукты полимеризации ППФ, главным образом изогексены, имеют октановое число 81—84 и до 94—97 . Сополимеры пропилена и бутилена обладают худшими октановыми характеристиками, чем октены, имеющие октановые числа до 100 и 85 .

2. Повышение селективности процессов, протекающих в химическом реакторе, — следующий по значению путь экономии сырья. Селективность — это доля превращенного реагента, израсходованная на образование целевого продукта:

В нефтехимии ректификация широко применяется в качестве метода выделения и очистки разнообразных продуктов нефтехимического синтеза. При этом по мере ювышения селективности процессов роль ректификации возрастает, в ряде случаев появляется возможность использования ректификации вместо более сложных методов — экстракции, экстрактивной или азеотропной ректификации.

Исследования по созданию новых и интенсификации существующих термических процессов деструктивной переработки нефти ведутся в направлении совершенствования аппаратурного оформления процессов, выбора оптимальных технологических режимов, повышения селективности процессов, сокращения энергозатрат и капитальных вложений, нахождения новых модификаций и оптимальных сочетаний их с другими процессами переработки нефти и т. д.

Любой базис, в который входят маршруты, описываемые одинаковыми итоговыми уравнениями, позволяет перейти к стехиометрическому базису. Использование стехиометрическо-го базиса маршрутов оказывается удобным для кинетического анализа сложных по стехиометрии реакций и для расчетов селективности процессов.

обретает обеспечение максимальной селективности процессов , поскольку растет доля стоимости сырья в себестоимости продуктов.

Известно, что нефтехимия использует бифункциональное •сырье, которое в одинаковой степени может служить и энергоносителем, и исходным материалом, т. е. предметом труда. В связи с этим экономия сырья в этой отрасли равноценна экономии энергоресурсов. Снижение расходных коэффициентов на производство нефтехимических продуктов уменьшает долю химических отраслей в потреблении энергетических ресурсов и снижает нагрузку на добывающие отрасли. Достигается это •снижение за счет повышения селективности процессов в результате применения новых совершенных катализаторов и замещения технологических принципов получения одноименных продуктов.

Учитывая современную тенденцию расширения сырьевой базы пиролиза за счет тяжелых видов нефтяного сырья, а такае в связи о общей радачей повышения селективности процессов нефтепереработки пред-01ввляло интерес исследовать пиролиз гидрооблагорозгенного вакуум-аого газойля в присутствий хлористого водорода с целью выяснения 8оэмо5шости существенного увеличения выходов ненасыщенных углево-v дородов С2-С4. • и

Наблюдаемое возрастание кажущейся энергии активации со степенью разложения может быть отнесено за счет селективности процессов деструкции, при которых последовательно разрываются связи с возрастающей термостойкостью. Относительно высокое абсолютное значение кажущейся энергии активации объясняется тем, что, в отличие от углей, кероген не содержит готовых конденсированных структур. Зарождение этих структур связано с преодолением значительного энергетического барьера.

Разработка высокоэффективных процессов. Одним из основных принципов, позволяющих наиболее полно использовать сырье для получения целевых продуктов, является повышение селективности процессов. Селективность процесса зависит прежде всего от катализатора, а также от условий проведения процесса: температуры, давления, концентрации реагентов, растворителя , времени пребывания реагентов в зоне реакции и других параметров, а также типа реактора. При этом выбор оптимальных параметров позволяет достигнуть максимальной селективности процесса.