Главная -> Словарь

Содержание циклоалканов

содержатся в термических полимерах этилена, пропилена и изо-бутилена. В продуктах крекинга гексадецена при повышении температуры крекинга увеличивается содержание циклических углеводородов . Также возможно при этом образование ароматических углеводородов, вероятно, через бутадиен или через бирадикалы или ацетиленовые :

Изучение влияния природы кольца и степени цикличности гибридных структур высокомолекулярных углеводородов на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах моно-, ди- и трициклозамещенных углеводородов С24—Сз4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик-личности остается постоянной для колец пента- и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно- , ди- и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. Для бензольного кольца величины

Дополнительную информацию о^ кислородсодержащих группах дает пиролиз ". Так, при пиролизе асфальтенов ата-басского месторождения были получены резорцинолы, т. е. аре-новые кольца могут содержать несколько функциональных групп. По-видимому, содержание кислородных циклических структур ограничивается ароматическими и гетероциклическими соединениями . Однако при термическом воздействии теряется до 80 % кислорода, так что содержание циклических кислородных структур невелико .

Свойства синтетической нефти, получаемой из природных битумов, позволяют использовать для ее переработки различные технологические схемы. Для этой нефти характерно высокое содержание циклических структур, особенно ароматических соединений, которые сконцентрированы в средних дистиллятах и газойле. Этим объясняется низкое содержание в ней водорода и высокая плотность при отсутствии тяжелых остаточных

Эффективность депарафинизации карбамидом снижается при повышении пределов кипения сырья: если у дизельного топлива и легких масел температуру застывания можно понизить до —70° С и более, то у вязких масел такую низкую температуру застывания получить нельзя. Причина этого заключается в преобладающей роли гибридных структур для фракций нефтей выше 300° С . Во многих нефтях с повышением пределов кипения нефтяных фракций возрастает содержание циклических углеводородов с разветвленными цепями, которые, хотя и имеют повышенную температуру кристаллизации, в комплекс с карбамидом не вовлекаются. В то же время с повышением температуры кипения фракций снижается содержание ароматических и нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями .{Данные табл. 11, в которой приведены характеристики трех масляных фракций до и после депарафинизации гибридных структур высокомолекулярных углеводородов на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 31 данных, рассчитанных нами на примерах моно-, ди- и трициклозамещенных углеводородов G24 — Сз4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цикличности остается постоянной для колец пента- и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно-, ди- и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. Для бензольного кольца величины инкрементов по и di° постепенно повышаются при переходе от моноциклического замещенного к трициклическому углеводороду одного и того же молекулярного веса, оставаясь, однако, постоянной величиной для углеводородов одинаковой степени замещения углеводородов различного молекулярного веса 1.,

Весьма важным фактором, определяющим жесткость, требуемую для достижения уровня супербензинов, и выход, достигаемый при этом уровне детонационной стойкости, является содержание циклических компонентов в исходном сырье. Например, в;табл. 11 приводятся выходы дебутанизированного' риформинг-бензина и более легких продуктов, получаемые при риформинге' для производства 95-октанового бензина из прямогонных бензинов с различным содержанием циклических компонентов. Вследствие более высокого содержания циклических компонентов в венесуэльском прямогонном бензине не только достигается увеличенный выход риформинг-бепзина, но и требуются менее жесткие условия, поскольку дегидрирование нафтеновых углеводородов протекает значительно легче и быстрее, чем дегидроциклизация Парафиновых. Образование ароматических углеводородов из парафиновых при риформинге кувейтского сырья оказалось значительно большим, чем при риформинге венесуэльского. При данной жесткости условий из общего содержания ароматических компонентов в кувейтском риформинг-бензине по расчету более V3 получалось в результате дегидроциклизации парафиновых углеводородов, в то время как при риформинге венесуэльского сырья образование ароматических углеводородов из парафиновых было совсем незначительным.

для поддержания высокой его активности; поэтому в среднем ежесуточно выклю-чали на регенерацию по одному реактору. Поскольку в хвостовом реакторе кокса образуется значительно больше , регенерация катализатора в этих реакторах должна проводиться еще чаще. При указанном уровне детонационной стойкости продукта регенерацию головного реактора проводили после 300 час. работы, второго реактора после 150 час., а последних трех реакторов и резервного реактора после 70 час. Одним из следствий высокой жесткости условий риформинга является циклическое изменение октанового числа продукта, обусловленное продолжительностью работы после регенерации. Срок службы катализатора по опубликованным данным составлял 7,7 мъ на 1 кг катализатора. При октановом числе продукта 100 выход ароматических углеводородов достигал около 59% объемн. на сырье. Содержание циклических компонентов в сырье соответствует потенциальному выходу 59% ароматических углеводородов; следовательно, как и в рассмотренном выше примере риформинга венесуэльского сырья, образование ароматических углеводородов из парафиновых было крайне незначительным.

где С А — общее содержание ароматических углеводородов, % ; Сцд — общее содержание циклоалканов, % .

Для нафтеновых нефтей характерно высокое содержание циклоалканов во всех фракциях. Они содержат минимальное количество твердых парафинов, смол и асфальтенов. К нафтеновым относятся нефти, добываемые в Баку и на Эмбе и др.

В пересчете па насыщенную част; фракции 200—430°С содержание циклоалканов с числом циклов от 1 до 5 изменяется следующим образом: 75—95% в нефтях типа Б1 и Б2, GO—75% в нефтях типа А2 и 30—60% в нефтях типа А1.

Имеющиеся данные о химическом составе церезина недостаточны. Некоторые авторы считают, что нерезины состоят преимущественно из высокомолекулярных кормальных алканов. Однако имеется ряд работ, в которых убедительно доказано, что церезины представляют собой циклоалканы с длинными боковыми цепями. Кроме того, они содержат разветвленные алканы, незначительные количества нормальных алканов \ очень мало алкано-аренов. В частности, твердые углеводороды петролатума карачухуросура-хапской нефти состоят в основном из циклоалканов, содержащих в молекуле до трех колец. С повышением пределов перегонки фракций петролатума уменьшается содержание циклоалканов с неразветвленной боковой цепью и увеличивается число колец, приходящихся на одну молекулу.

Содержание циклоалканов и их распределение по фракциям зависят от типа нефти .

ТАБЛИЦА 7.1 Содержание циклоалканов в различных нефтях, в

Основная масса соединений ряда циклопентана представлена углеводородами С7 и составляет 40—48,5% —грозненская парафинистая, сургутская, паромайская и эхабинская нефти. Даже в бакинских нефтях, в которых обнаружены лишь следы цикло-иептана и метилцнклопентана, содержание циклоалканов С? достигает 28% . Важно отметать, что в составе углеводородов С/ преобладают наиболее устойчивые углеводороды 1,2- и 1,3-диметилциклопентаны, т. е. с метальной группой при разных углеродных атомах циклопентанового кольца. 1,1-Диметилцикло-пентана н этилциклопентана содержится заметно меньше, чем 1,2- и 1,3-циклопентанов.

По суммарному содержанию циклоалканы во многих нефтях преобладают над остальными классами углеводородов: их содержание в нефтях колеблется от 25 до 75% . Циклоалканы присутствуют во всех нефтяных фракциях. Обычно их содержание растет по мере утяжеления фракций. Исключение составляют лишь высококипящие масляные фракции, в которых содержание циклоалканов падает за счет увеличения количества ароматических структур.

Массовое содержание циклоалканов в деароматизированной фракции xi находят по формуле:

Пересчитав содержание циклоалканов на исходную фракцию, находят по разности содержание в ней алканов.

Проверка точности метода была проведена на 25 искусственных смесях деароматизированных бензинов с 5 — 25 % аренов, взятых в соотношениях, воспроизводящих среднее распределение аренов в бензине. Среднее расхождение экспериментальных и истинных содержаний аренов составило 0,6 % . Далее, определив показатель преломления исходной фракции для желтой линии с помощью номограммы , находят содержание циклоалканов и по. разности — алканов. Таким образом, диеперсиомет-рический экспресс-метод определения группового состава заключается в измерении трех показателей преломления фрации без удаления аренов. Ошибка в определении содержания циклоалканов в бензиновых фракциях этим методом составляет 2-3%.