Главная -> Словарь

Содержание гомологов

Катализаторы готовились осаждением карбонатов путем предварительной пропитки диатомита 10%-ным раствором углекислого натрия и последующей обработкой 10%-ными растворами сернокислых солей никеля, меди с последующим восстановлением в токе водорода при 350 °С. Уменьшение времени восстановления катализатора с 20 до 10 ч практически мало сказывалось на активности катализатора: содержание глицерина в гидрогенизате не менялось, содержание гликолей возрастало с 34% до 44% к сухим веществам . Катализатор, выгруженный в токе азота и углекислого газа, дает практически одинаковые результаты. Уменьшение скорости подачи водорода с 12 до 6 дм3/ не сказывается на активности катализатора. При восстановлении шихты катализатора в течение 20 ч получен катализатор, расщепляющий углевод с содержанием в катализате высших полиолов 24%, глицерина 28%, гликолей 30% к сухим веществам. При гидрогеноли-зе 10%-ного раствора сахарозы в течение 153 ч непрерывной работы получен гидрогенизат с содержанием глицерина 29%, гликолей 34%, высших полиолов 18% к сухим веществам.

Характерным для описываемого процесса являлась сравнительно низкая линейная скорость суспензии в реакторе, составлявшая 5—6 см/мин; эта скорость была недостаточна для обеспечения устойчивого транспорта тяжелых частиц катализатора, содержавшего свыше 50% никеля на кизельгуре. По расчетам , устойчивый транспорт этого катализатора в 10—15%-ном растворе углевода должен достигаться при линейной скорости жидкости 150— 180 см/мин, т. е. в 30 раз выше, чем на опытной установке. Из-за низкой линейной скорости суспензии в реакторе постепенно накапливались более крупные частицы катализатора; в некоторых случаях после 2—3 недель непрерывной работы в системе задерживалось 20—30 кг и более катализатора. В связи с этим изменение дозировки свежего катализатора в пределах 5—12% к углеводу при сохранении остальных параметров постоянными практически не влияло на состав гидрогенизата, так как часовой расход свежего катализатора составлял лишь 1—5% к общему его количеству в системе гидрогенолиза. Длительное пребывание катализатора в сфере реакции затрудняло его повторное использование: при проведении процесса с 2,5% свежего и 2,5% отработанного катализатора содержание глицерина в гидрогенизате уменьшалось в 1,5 раза и значительно увеличивалось в нем количество гликолей . Отмечено, что более глубокая дезактивация катализатора, сопровождающаяся не только снижением его активности, но и ухудшением селективяости, происходит при гид-рогенолизе неинвертированной сахарозы; в случае переработки инвертированного сахара отработанный катализатор имел лишь пониженную активность.

При гидрогенолизе сорбита с никель-медным катализатором на окиси магния без добавления крекирующего агента, при давлении 2—3 МПа и температуре 210—220°С в течение длительного времени степень превращения сорбита составила 79—84% . Среди продуктов реакции найдены главным образом глйко-ли: 1,2-пропиленгликоль 27—32%, 1,3-пропиленгликоль 20—30%, этиленгликоль 10—19%; содержание глицерина лишь 15—19%.

При рассмотрении вопроса о времени реакции гидрогенолиза следует прежде всего учитывать, что гидрогенолиз высших полиолов протекает в десятки раз медленнее, чем прямой гидрогенолиз моносахаридов. Для получения максимального выхода глицерина при периодическом проведении процесса гидрогенолиза сорбита в реакторе интенсивного перемешивания требуется при 230 °С не менее 1 ч .

Рис. 4. Зависимость скорости подъема пузырьков воздуха в водно-глицериновой смеси от квадрата их диаметра при температуре 20° С. Содержание глицерина

Общие сведения о г л и ц е р и и е. Вплоть до совсем недавнего времени потребность в глицерине почти целиком удовлетворяли путем омыления природных жиров, которые, как известно, являются сложными эфирами глицерина с высшими алифатическими одноосновными кислотами нормального строения, имеющими четное число атомов углерода. Содержание глицерина в жирах составляет в среднем всего лишь около 10,5%, за исключением кокосового и пальмового масел, в которых в результате относительно большего удельного веса низкомолекулярных кислот глицерина содержится около 14%. Следовательно, при ежегодном потреблении 50 000 т глицерина необходимо подвергать омылению и дальнейшей переработке приблизительно 600 000 т жиров.

Для исследования селективности реакции проводят серичо .эксперименте^ при небольшом мольном избытке щелочи по отношению к эпихлоргкдрину и при различных мольных отношениях воды к эпкхлоргидрину. Каждый впыт проводят до полной конверсии эпихлоргкдрина и реакционную массу анализируют на содержание глицерина. Перед обработкой результатов эксперимента целесообразно ознакомиться с примером в разд. 4.3.2.

Содержание глицерина в мыльном клее повышает предельную

Пример. 1. Найти содержание глицерина в ядровой фазе, если в подмыль-

мыльном щелоке, согласно формуле, содержание глицерина должно быть:

го натрия. Содержание глицерина в щелоке зависит от выхода

Содержание этана в сухих газах различных месторождений колеблется от 0 до 21 объемн.%. Содержание гомологов метана в жирных газах может быть различным — от 0 до 45 и 54 объемн.% .

и нафтено-ароматическими. В некоторых газойлях каталитического крекинга практически все циклические структуры являлись ароматическими . В газойлях каталитического крекинга содержание ароматических углеводородов достигало 66%, керосино-газойлевая фракция прямой перегонки туймазинской и ромашкинской нефтей характеризовались значительно меньшим содержанием аро-матики . Содержание углерода в циклических структурах составляло 35-50%, в том числе в ароматических — 25-40% . Ароматические углеводороды дизельных фракций состояли из моно- и бициклических углеводородов . В дизельных фракциях прямой перегонки нефти относительное содержание гомологов бензола достигало 70%, а иногда и 90% . В газойле каталитического крекинга преобладали би- и полициклические ароматические углеводороды .

тольчо 7—9% С2Н2 или 11 — 14% С2Н2 . Основными компонентами газов являются Н2 и СН4 , а при окислительном и гомогенном пиролизе —СО и С02 . Содержание гомологов ацетилена достигает 0,2—0,3% при окислительном пиролизе и 1—1,5% в остальных случаях.

Бензин деструктивной гидрогенизации, благодаря тому, что в нем содержание гомологов бензола выше, нежели самого бензола, отличается тем ценным свойством, что его тяжелые фракции также обладают высокими антидетонационными свойствами. Кроме того, в отличие от бензинов крекинга, эти бензпны стойки при хранении . В отличие от природных, синтетические газы наряду с алканами содержат также и ненасыщенные углеводороды, значительные количества водорода и др. Природные газы содержат в основном метан и менее 20 % в сумме этана, пропана и бутана, примеси легкокипящих жидких углеводородов — пентана, гексана и др. Кроме того, присутствуют малые количества оксида углерода , азота, сероводорода и благородных газов. Многие горючие природные газы, залегающие на глубине не более 1,5 км, состоят почти из одного метана. С увеличением глубины отбора содержание гомологов метана обычно растет. Образование горючих природных газов — в основном результат катагенетического преобразования органических веществ осадочных горных пород. Залежи горючих газов формируются в природных ловушках на путях его миграции. Миграция происходит при статической или динамической нагрузке пород, выжимающих газ, а также свободной диффузии газа из областей высокого давления в зоны меньшего давления. Подземными природными резервуарами для 85 °/о общего числа газовых и газоконденсатных залежей являются песчаные, песча-но-алевритные и алевритные породы, нередко переслоенные глинами. В остальных 15 % случаев коллекторами газа служат карбонатные породы. Все газовые и газонефтяные месторождения приурочены к тому или иному газонефтеносному осадочному бассейну, представляющему собой автономные области крупного и длительного погружения в современной структуре земной коры. Все больше открывается газовых месторождений в зоне шельфа и в мелководных бассейнах, например Северное море. Наиболее крупные газовые месторождения СССР—Уренгойское и Заполярное — приурочены к меловым отложениям Западно-Сибирского бассейна.

Методом масс-спектрометрии установлено, что в очищенных фракциях содержалось 80—99,5 вес. % сульфидов; среди них больше всего было алкилтиацикланов , затем следуют алкилтиабицикланы , алкилтиатрицикланы , алкил-циклоалкилсульфиды и, наконец, ди-алкилсульфиды .. Содержание гомологов тиофена не превышало 3,8 мол. %.

Для некоторых природных газов характерно высокое содержание азота; например, в султангуловском газе Куйбышевской области его 20%. В таких газах азоту часто сопутствуют редкие газы — гелий, аргон и др. Содержание гомологов метана в природном газе невелико: этана от 0,1 до 8,0% , пропана от 0,1 до 3%, бутана и высших, как правило, — доли процента. Примеси углекислого газа не превышают 2,5%. Ввиду резкого преобладания метана и небольшого количества углеводородов Сд—С5 большинство природных газов относят к так называемым сухим газам.

эксплуатации, и снижения давления в газе нарастает содержание гомологов метана. Поэтому в конце эксплуатации нефтяного горизонта выделяются все меньшие количества газа, с постепенно повышающимся удельным весом. В таком газе могут содержаться значительные количества жидких бензиновых углеводородов.

Содержание гомологов циклопентана и циклогексана в бензине 36—117°

109. Содержание гомологов нафталина во вторичном сырье переработки нефти // Труды МИНХиГП, 1964, вып. 51, с. 189—194 .