Главная -> Словарь

Содержание изопреноидов

Та же картина образования существенных количеств нормальных и изопреноидных алканов в результате гидродесуль-фурирования наблюдалась- при изучении углеродных скелетов соединений, содержащихся в выделенном с помощью колоночной жидкостной хроматографии концентрате сернисто-ароматических веществ из фракции 270 — 340° нижнемеловой западносибирской нефти Федоровского месторождения . Пропорции индивидуальных н-алкановых, как и изопренановых, скелетов в углеводородной и тиамоноциклановой частях этого дистиллята очень близки, однако суммарное содержание изопреноидных структур среди сернистых компонентов почти в 1,5 раза выше, чем среди алифатических углеводородов: например, отношения : равны соответственно 0,67 и 0,47.

Нефти типа А1 по групповому составу фракции 200—430° С соответствуют нефтям парафинового и нафтено-парафинового основания. Чаще всего это нефти с высоким содержанием бензиновых фракций и с относительно низкой смолистостью. В составе насыщенных высококипящих углеводородов значительную роль играют углеводороды ряда метана, содержание которых в пересчете на насыщенную часть фракции 200—430° С составляет 40—70%. Для нефтей этого типа характерна высокая концентрация нормальных алканов . Содержание изопреноидных алканов в этих нефтях колеблется в пределах 0,05—6%. При этом содержание алканов всегда выше содержания изопреноидов и изопреноидный коэффициент К^ = /

2,4% пристава и 3,3% фитана . Исключение в этих случаях составляют высокопарафинистые нефти, т. е. нефти с большим содержанием нормальных алканов состава выше С20, обычно в этих случаях содержание изопреноидов невелико.

Нефти типа А2. Результаты изучения термолиза нефтей типа А2 показали, что в данном случае суммарная концентрация алканов возрастает в процессе реакции на 5—7% в основном за счет алканов нормального строения. Общее же содержание изопреноидов в результате термолиза уменьшается. Содержание прочих изоалканов, как и во всех предыдущих опытах, практически не меняется .

Нефти типа А1. В процессе нагрева нефтей типа А1 изменение группового состава фракции 200—430° С, как это видно из табл. 58, невелико. Практически не изменяется и содержание нормальных алканов во фракции 200—430° С. Содержание изопреноидов уменьшалось примерно вдвое. Уменьшилась и величина коэффициента К^ На хроматограммах продуктов термолиза заметно уменьшение пиков высококипящих нормальных алканов и изопреноидов. Наблюдается смещение максимумов от н.С^—ъ.Сц и изо.С^—изо.С20 к Н.Си—Н.Си и изо.С13—H3o.Ci5. Нафтеновый паспорт в процессе термолиза, как и во всех других опытах, остается постоянным.

Как показал опыт, влияние микробиологического процесса на углеводородный состав нефти носит вполне закономерный и направленный характер. В начальные этапы окисления , как обычно, затрагиваются нормальные алканы Ci2—Cis- По мере углубления бактериального процесса содержание этих алканов непрерывно убы-вадо, при этом окислению подвергался более широкий спектр этих углеводородов вплоть до С34, что хорошо видно на хроматограмме . К концу 5-го месяца микроорганизмы использовали свыше 90% нормальных алканов исходной нефти. На этой стадии несколько уменьшилась и общая концентрация разветвленных алканов. Хроматографическое исследование показало, что это уменьшение произошло в основном за счет вовлечения в процесс окисления монометилзамещенных структур . Относительное содержание изопреноидов в течение этого времени непрерывно возрастало за счет остаточного накопления. Поскольку изо-преноиды на этой стадии еще не подверглись метаболизму, то не изменились ни их относительное концентрационное распределение, ни соотношение пристан/фитан. Зато значительно выросла величина Ki. Образовалась нефть типа А2.

Масс-спектрометрия дает ценную информацию и о составе отдельных групп соединений, предварительно выделенных из средних и высокомолекулярных фракций нефти. В частности, с помощью масс-спектров изучено распределение аренов по типам от СпН2п-б До СпН2л-24 Для различных нефтей, азот- и кислородсодержащих соединений, определено содержание изопреноидов.

Предложенный метод дает возможность оценить как количественное содержание изопреноидов, так и их относительное распределение. Для лучшей качественной идентификации, особенно в случае нафтеновой нефти, можно провести термическую диффузию. Это способствует концентрированию изопреноидов в верхней части колонки и упрощает идентификацию.

Содержание алкапов изопреноидного строения изменяется от 0,4 до 6,6 мас.%; максимум в большинстве нефтей приходится на соединения гС^а и iC^g. В нефтях из залежей группы Ai — А7 концентрации изопреноидов не превышают 3,4 мас.%, минимальное количество установлено в нефтях пластов АВо и АВд . Нефти из залежей Б^ — Bjo по содержанию изопреноидов можно разбить па 3 группы: 0,73—1,33; 1,90—3 и 3,62—6 мас.%. Нефти юрских отложений содержат от 1,23 до 3,71 мае. % углеводородов изопреноидного типа, причем в основной группе нефтей количество изопреноидов не превышает 2,6 мас.%. Вторую группу составляют нефти, в которых концентрации изопреноидов находятся в пределах 3,2—3,8 мас.%. Повышенное содержание изопреноидов отмечено для некоторых самотлорских , советско-соснинской , белозерской , урьевской , северопокурской , нижневартовской , черногорской , ледовой , тагринской нефтей. Отношение концентраций фитана к пристану для большинства нефтей ^ 1.

Суммарное содержание изопреноидов в нефтях Салымского района находится в пределах от 0,5 до 2,5% и изменяется без какой-либо определенной закономерности. Кривые распределения индивидуальных изопреноидов имеют два максимума, приходящиеся в большинстве нефтей на Ci5 и С20. В нефтях Салымского и Студеного месторон?дений, залегающих на глубинах 2745— 2842 и 2845—2938 м, среди легких изопреноидов в максимальных концентрациях присутствует углеводород С14. В Салымской нефти максимум приходится на изо-преноид Cjg. В двух Салымских нефтях — скв. 96, пласт АС , и скв. 145, пласт Юо ,— среди высокомолекулярных изопреноидов в наибольших количествах присутствуют Ci9 и Cjj, соответственно.

Распределение изопреноидов подчиняется общим закономерностям, ранее отмеченным для нефтей других регионов. Сургутские нефти характеризуются в большинстве своем незначительным содержанием изопреноидов . В некоторых балыкских, быстринской, нижнесартымской нефтях содержание изопреноидов находится около 2 %. В большинстве сургутских нефтей фитан преобладает над пристаном примерно в 1^5 раза, У нефтей усть-балык-

Особенно интересны изопарафиновые углеводороды изопреноид-ной структуры, выделенные впервые из разных нефтей Р. Джоном и Е. Уайтхедом и Дж. Бендарайтисом и др. . Дальнейшие исследования показали, что этот ряд представлен в нефтях от Си до C2s . Максимальное содержание изопреноидов в нефтях месторождений Капуни и Клостер приходится на пристан и фитан . В тяжелой нефти кайнозойских отложений месторождения Тиа Юана, исследованной теми же авторами, содержание этих углеводородов составило всего 0,06—0,08% при том же количестве нормальных парафинов.

Общее содержание изопреноидов в нефтях колеблется от 0,3 до 2,6% . Что касается относительных пропорций всех изопарафиновых углеводородов и нормальных парафинов, то