Главная -> Словарь

Содержание меркаптанной

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Целевая часть продукта почти на 70% состоит из неконденсированных нафтеновых углеводородов, содержание которых возрастает более чем вдвое, содержание конденсированных соединений вдвое уменьшается. В результате этих превращений значительно

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Целевая часть продукта почти на 70% состоит из неконденсн-рованных нафтеновых углеводородов, содержание которых возрастает более чем вдвое, содержание конденсированных соединений вдвое уменьшается. В результате этих превращений значительно

содержание конденсированных ароматических углеводородов в этих топливах благоприятствует смолообразованию без участия продуктов окисления, образующихся в присутствии кислорода. Для понимания механизма образования осадков могут быть полезны сведения об электрон номикроскопическом исследовании структуры дизельного топлива . Согласно литературным данным, моторные топлива рассматриваются в качестве полидисперсных коллоидных систем, в которых смолисто-асфальтеновые вещества находятся в растворенном или коллоидно-дисперсном состоянии. А дисперсная фаза в дизельных топливах существует в виде плотной сетчатой структуры, под микроскопом она выглядит в виде волнистой поверхности и при окислении подвергается действию кислорода . Установлено, что при введении соединений с полярными группами структура дизельного топлива разрушается на отдельные фрагменты, которые коагулируют, что приводит к смолообразованию в системе. В свою очередь, присутствие в дизельном топливе частиц размером 0.2-1.2 мкм резко ухудшает его качество.

СОДЕРЖАНИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В НЕФТИ

для расчета концентрации конденсированных ароматических углеводородов во фракциях. Относительную ошибку в оценке содержания нафталина и его гомологов в двух обследованных нефтях эти исследователи определяют величиной ±10%; для фенантрена, пи-рена и их гомологов — несколько выше. Суммарное содержание конденсированных ароматических углеводородов в керосино-газой-левых фракциях составляет на нефть 0,943% для Битковского и 1,185% для Долинского месторождений.

Содержание конденсированных ароматических углеводородов в нефти 258 Зависимость свойств конденсированных ароматических углеводородов от химического строения ................. 2Ь1

В конденсированных ароматических структурах неспаренный электрон может быть делокализован по всей системе связей молекулы асфальто-смолистых веществ. В системах, подобных асфальто-смолистым веществам , могут возникнуть бирадпкальпые состояния сравнительно малой активности не только в присутствии гетероатомов, но ;и в их отсутствие.

При очистке масляного сырья растворителями, например фенолом или фурфуролом, нежелательные компоненты удаляются, при гидрокрекинге же они подвергаются различным химическим превращениям: ароматические углеводороды и гетерогенные соединения гидрируются, полициклические нафтеновые углеводороды расщепляются , непредельные соединения насыщаются водородом. Одновременно протекают реакции гидроизомеризации нормальных парафиновых углеводородов в изопарафиновые. В итоге групповой углеводородный состав сырья сильно изменяется в благоприятную для товарных масел сторону: содержание конденсированных ароматических углеводородов в них значительно ниже, а нафтеновых и изопара-финовых существенно выше, чем в сырье гидрокрекинга.

СОДЕРЖАНИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В НЕФТИ

Содержание меркаптанной серы находят по формуле :

Перед титрованием ставят холостой опыт, который проводят точно так же, как и опыт с навеской. Содержание меркаптанной серы подсчитывают по формуле

Содержание меркаптанной серы в испытуемом топливе вычисляют по формуле

Хотя меркаптанной серы в нефтях в десятки раз меньше, чем сульфидной, оценка нефтей по содержанию меркаптанной серы наиболее специфична. Мало «агрессивной»серы содержат фракции тех нефтей, в которых меркаптанная сера отсутствует, либо ее содержание не превышает 0,010% вес. Максимальным содержанием «агрессивной» серы отличаются фракции тех нефтей, в которых содержание меркаптанной серы составляет десятые доли процента.

Данные о составе и термостабильности сераорганических соединений, содержащихся в нефтях, могут дать информацию о составе и количествах сераорганических соединений, которые будут содержаться в топливах, получаемых из этих нефтей. Так, зная, что в арланской нефти отсутствуют элементарная сера, а содержание меркаптанной серы невелико, и что сераорганические соединения этой нефти имеют высокий порог термостабильности, можно предполагать, что топлива из этой нефти будут содержать незначительные количества меркаптанной и элементарной серы. Введеновская нефть содержит элементарную и меркаптанную серу в значительных количествах и сераорганические соединения этой нефти имеют низкий порог термостабильности, значит, топлива из этой нефти должны отличаться повышенным содержанием агрессивной серы за счет ее присутствия в самой нефти, а также за счет разложения высокомолекулярных сераорганических соединений с образованием «агрессивной» серы. И, действительно, бензиновые фракции введеновской нефти содержат в 16—89 раз больше меркаптанной и в несколько раз больше элементарной серы, чем фракции арланской нефти. Кроме того, содержание общей серы в бензиновых фракциях введеновской нефти в 6—16 раз больше, чем в этих же фракциях арланской нефти.

. реактивного топлива, не содержащий элементарной серы и соответствующий требованиям ГОСТа по меркаптанной сере, содержание которой не превышает 0,0044% вес. При совместной переработке этих нефтей в реактивном топливе будет содержаться элементарная сера, а содержание меркаптанной серы будет во много раз выше нормы. Все это позволяет поставить вопрос о нецелесообразности совместной переработки нефтей, сильно отличающихся по составу и термостабильности сераорганических соединений, что приводит к ухудшению качеств товарных топлив и к увеличению эксплуатационных затрат. Этот факт еще раз убеждает в том, что технологическая классификация советских нефтей только по содержанию общей серы не дает нужной информации о содержании различных классов сераорганических соединений в топли-вах, получаемых из этих нефтей.

Выход очищенного бензина после очистки и перегонки, % . . Потери бензина при очистке, % . . Потери бензина от полимеризации, % Содержание меркаптанной серы, мг/WO мл ..........

Температура опыта, °С Содержание меркаптанной серы в исходном ТС-1, % Удаление меркаптанной серы цеолитами марок

Для подавляющего большинства изученных нами бензино-керосиновых фракций нефтей содержание меркаптанной серы в десятки раз меньше предельной концентрации.

Меркаптаны содержатся в подавляющем большинстве нефтей. Содержание меркаптанной серы в нефтях каменноугольной и девонской систем составляет от 0,09 до 2,65 отн. % за исключением татышлинской и арасланов-ской нефтей, которые содержат меркаптанной серы соответственно 3,6 и 10,6 отн. %.

Сераорганические соединения бензино-керосиновых фракций девонских и каменнозтольных нефтей Башкирии представлены та основном сульд