Главная -> Словарь

Содержание первичных

В табл. 5 приведен состав пефтей нафтенового и парафинового основания . Из таблицы видно, что в нефтях парафинового основания содержание парафиновых углеводородов во фракциях понижается по мере повышения их температуры кипения, а в нефтях нафтенового основания увеличивается содержание ароматических углеводородов.

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С)))8 — €28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроения, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродным-и атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения с меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в парафиновых -нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения.

ароматические и нафтеноароматические, в молекулы которых входят одновременно и нафтеновые и ароматические кольца. Парафиновые углеводороды присутствуют во всех маслах. В большинстве случаев содержание парафиновых углеводородов убывает с повышением температуры кипения фракций, но в отдельных случаях наблюдается относительно небольшое содержание их в масляных фракциях и повышенное в остатках от перегонки .

1. Исследование количественного распределения пяти- и шестичленных цикланов в норийском бензине показало, что с повышением температуры кипения фракции повышается в ней содержание циклопентановых -углеводородов и понижается содержание парафиновых углеводородов.

С повышением температуры кипения фракций, содержание парафиновых углеводородов, за исключением фр. 122— 150°, уменьшается.

Содержание пептаметиленовых углеводородов вычислялось по анилиновым точкам деароматизированных катализа-тов и пересчитывалось на исходные фракции, так как по данным Ю. К. Юрьева в этом случае получаются более точные результаты. Содержание парафиновых углеводородов определялось по разности. Данные, характеризующие групповой состав норийского бензина фр. 60—!50° сзедень: и табл. 2.

Содержание парафиновых углеводородов П= 100-72, 5 = 27, 5%

Различие между указанными выше классами углеводородов особенно резко для углеводородов низкого и среднего молекулярного веса, присутствие в которых ароматического кольца или двойной связи придает им характерные свойства этих структур. Однако классификация становится сомнительной для высокомолекулярных углеводородов, которые могут содержать ароматические, нафтеновые, олефиновые или парафиновые структуры без обнаружения свойств, характерных для преобладающей структуры. Высокомолекулярные углеводороды смазочных масел с ароматическими и нафтеновыми кольцами и длинными парафиновыми боковыми цепями могут обладать ароматическими, нафтеновыми и парафиновыми свойствами в зависимости от преобладания соответствующих структур. Кольцевой анализ, развитый Уотерманом и его школой, преодолевшими эти трудности, позволяет определять среднее содержание парафиновых боковых цепей, ароматических и нафтеновых колец. В этой главе рассматриваются лишь индивидуальные углеводороды и классы, углеводородов, присутствующих в нефти.

Химический состав узких бензиновых' фракций обычно следует определенному типу. Низко кипящие или низко молекулярные фракции очень богаты парафиновыми углеводородами, главным образом вследствие сравнительно высокой температуры кипения низших циклопарафиновых и ароматических углеводородов. В большинстве случаев содержание парафиновых углеводородов по-

степенно снижается с увеличением пределов кипения фракции . В противоположность этому процентное содержание ароматических углеводородов постепенно увеличивается. Если фракция очень узкая, то содержание парафиновых и ароматических углеводородов может иметь максимумы и минимумы из-за преобладания в таких фракциях некоторых индивидуальных углеводородов, но общая тенденция, т. е. уменьшение содержания парафиновых углеводородов и увеличение содержания ароматических углеводородов, все Таблица 10 еще преобладает. В табл. 10

Химический состав газойля и масляного сырья в общем соответствует рассмотренному выше постепенному уменьшению содержания парафиновых углеводородов и увеличению содержания ароматических с возрастанием пределов выкипания нефтяных продуктов. Существует разница между сырыми нефтями, богатыми и бедными твердыми парафинами. Содержание парафиновых углеводородов в тяжелых фракциях нефти, богатых твердым парафином, уменьшается с увеличением пределов выкипания минимум на 20—25%, а затем остается постоянным, в то время как в нефтях, бедных твердым парафином, содержание парафиновых углеводородов уменьшается до полного их исчезновения.

Так как третичные хлориды превращаются в олефины легче, чем вторичные и вторичные хлориды, содержание первичных и вторичных спиртов в продукте гидролиза оказывается большим, чем можно было-ожидать на основании теоретических соображений.

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием «пентазолы», содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%.

Содержание первичных и окончательных строительных заданий изложено в предыдущем разделе. -

Для понимания процессов смолообразования в недрах земли из органического вещества растительного происхождения большой интерес представляют результаты, полученные при исследовании состава фихтелитового масла из глубинного осмола торфа тысячелетней давности . Из табл. 107 видно, что с увеличением возраста глубинных торфяных осмолов повышается содержание в них ретена, т. е. ароматического углеводорода с конденсированной системой колец, и фихтелита — его гидрированного аналога, из которого он может образоваться, и уменьшается содержание первичных смоляных кислот. В распределении абиетиновой кислоты и веществ, не растворимых в петролейном эфире, наблюдается несколько иная закономерность: сначала идет накопление их до достижения определенной критической концентрации, а затем наступает резкое снижение содержания их в осмолах.

Содержание углеводородов, % . . . . до 4 Число углеводородных атомов .... 10—20 Содержание первичных спиртов, % • • 65—70

Для .понимания процессов смолообразования в недрах земли из органического вещества растительного происхождения большой интерес представляют результаты, полученные при исследовании состава фих-тслптового масла из глубинного осмола торфа тысячелетней давности 7(5))). Из табл. 83 видно, что с увеличенном возраста глубинных торфяных осмолов повышается содержание в них ретепа, т. е. ароматического углеводорода с конденсированной системой колец, и фихтелита — его гидрированного аналога, пз которого он может образоваться, и уменьшается содержание первичных смоляных кислот. В распределении абиетиновой кислоты и веществ, не растворимых в петролейном эфире, наблюдается несколько иная закономерность: сначала идет накопление их, до достижения определенной критической концентрации, а затем наступает резкое снижение содержания их в осмолах.

С 1959 г. в г. Шебекнно проводится в промышленном масштабе прямое окисление жидких парафинов в присутствии борной кисло-тыр! 411 лг'. Парафины, поступающие, на окисление, должны содержать не более 0,5 вес. % ароматических углеводородов, резко тормозящих процесс окисления. Для получении спиртов С1П -СЕГ наиболее благоприятным сырьем являются парафины, выкипающие в пределах 275— ,420 'С. Это — продукты карбамидной дспарафипизации дизельных топлив. После окисления содержание первичных спиртов не превышает 10—15%. Особенности спиртов, выработанных этим методом, предо: I редел л ют специфические направления их использования46, о чем будет сказано в гл. VI.