Главная -> Словарь

Содержание структурных

варительно по описанной выше методике. При этом принимается, что каждый раз в пробу попадают только те частицы, размер которых меньше или равен граничным размерам искомых фракций. По разности весовых концентраций между соседними пробами находят содержание соответствующих фракций.

СО, Н2, . . . , H2S — содержание соответствующих компонентов газообразного

Для гидрокрекинга бензиновых фракций с получением изопара-финов, когда групповой химический состав сырья определяется достаточно точно, удобно использовать химическую группировку. Если среднее число атомов углерода в сырье п, сырье можно рассматривать как смесь парафиновых П„, нафтеновых Hn и ароматических An углеводородов, содержание которых то же, что и содержание соответствующих групп в бензине. При гидрокрекинге бензинов нафтены гидрокрекируются до парафинов, н-парафины изомеризуются и гидрокрекируются; возможен и непосредственный гидрокрекинг я-парафинов. В рекомендованной для промышленного использования области рабочих условий ароматические углеводороды не претерпевают заметных изменений, и скоростью всех обратных реакций можно пренебречь по кинетическим и термодинамическим соображениям. Экспериментальные данные указывают на различие продуктов гидрокрекинга н- и изопарафйнов, однако существенным является строение и молекулярная масса сырья.

По уравнениям и определяют элементарный состав жидкого и газообразного топлив в % вес. Если известно содержание соответствующих элементов топлива в % вес., то пересчет их содержания в моли на 1 кг топлива производится по формулам:

где С, Н, S, О — весовое содержание соответствующих элементов в топливе.

гсо , Гц о и г.\,— содержание соответствующих компонентов в продуктах сгорания стехиометрической смеси в процентах, к общему объему.

Для гидрокрекинга бензиновых фракций с получением изо-парафинов, когда групповой химический анализ сырья является достаточно точным, удобно использовать химическую группировку. Если среднее число углеродных атомов в сырье п, то сырье можно рассматривать как смесь парафинового Р„, нафтенового Nn и ароматического А углеводородов, содержание которых то же, что и содержание соответствующих групп в бензине. При гидрокрекинге бензинов нафтены гидрокрекируются до парафинов, к-парафины изомеризуются и гидрокрекируются, возможен и непосредственный гидрокрекинг к-парафинов. В рекомендованной для промышленного использования области рабочих условий ароматические углеводороды не претерпевают существенных изменений, и скоростью всех обратных реакций можно пренебречь по кинетическим и термодинамическим соображениям. Экспериментальные данные указывают на ощутимое различие продуктов гидрокрекинга н- и изопарафинов, однако существенным являются строение и молекулярная масса сырья.

Л. Снайдер и сотр., изучая состав гетероатомных компонентов высококипящих фракций нефти Уилмингтон , нашли, что одним из важнейших классов кислородных соединений являются фенолы состава СпНгп_20, где z = 6 -г 28. В ИК-спектрах концентратов наряду с поглощением свободных фенольных ОН-групп при 3620 см-1 наблюдалась четкая полоса при ~3540 см^1 , которая могла соответствовать группе ОН, участвующей в образовании внутримолекулярной водородной связи. В концентрационном распределении соединений по величинам «z» обнаружен заметный скачок при 2 = 14. На этом основании был сделан вывод о том, что среди фенолов в этой нефти достаточно распространены, а среди диароматических — преобладают о-фенилфенолы или даже о-гидроксидифенилметаны , тогда как алкилнафто-лы СПН2Т1_120, несмотря на выявленное достаточно высокое содержание соответствующих соединений с z = 12, в нефти содержатся в очень малой концентрации или даже отсутствуют . Это заключение выглядит более чем неожиданным и странным, если учесть многочисленные, почти постоянные аналогии в структуре и относительной концентрации самых различных компонентов неф-

где буквы обозначают содержание соответствующих элементов в вес.%; Qjj — высшая теплота сгорания, определяемая по формуле Д. И. Менделеева :

Содержание нафтеновых углеводородов во фракциях, служащих сырьем для каталитического риформинга, во многих кефтях лежит в пределах 30—40%, т. е. превышает содержание соответствующих фракций в туймазинской и ромашкинской нофтях.

Приведенные в табл. 86—89 данные о распределении изомеров ло типу структур имеют одну общую тенденцию, указывающую на то, что с ростом числа заместителей количественное содержание соответствующих изомеров увеличивается. Поскольку это совпадает с закономерностями распределения изомеров в условиях равновесия , то само собой напрашивается мысль •о возможности существования термодинамического равновесия между изомерами. Однако вопрос о действительном существовании равновесия между изомерными углеводородами нефтей достаточно сложен и решается весьма не просто.

Распределение структурных групп углеводородов по фракциям парафинов, имеющих равное число атомов углерода в молекуле о СО СО ч' а н о м s в. ев содержание структурных групп во фракции, % вес. эняон -Э1ФВН I ! 1 1 1 1 1 I II 1 Mill ^VfcrfSoo

о ОО ю ч а о И ев В, cd С содержание структурных групп во фракции, % вес. эинзэь м i и ii i i i i i i i S- 1 5- 1 i

Например, легкие прямогонные газойлевые фракции оказалось возможным охарактеризовать семью структурными группами: парафиновыми цепями , моно-, би- и трициклическими нафтеновыми структурами, моно-, би- и полициклическими ароматическими ядрами. Определение количеств этих структур при использовании .современных методов анализа не вызывает затруднений. Вместе с тем именно содержание структурных групп определяет результаты процесса и используется для его моделирования.

матических Ка, нафтеновых К„ и общее К„) в некоторой гипотетической «средней молекуле», отвечающей среднему молекулярному весу образца М. Можно найти процентное содержание структурных групп: колец и парафиновых цепей is образце масла. Наконец, вычисляют распределение атомов углерода в различных структурах в %: ароматической , нафтеновой и парафиновой . Например, рассмотрим парафино-нафтено-ароматический углеводород ^-нонилтетралин , содержащий в своем составе три различные структурные группы:

Существует несколько способов выражения результатов структурно-группового анализа. Можно определить число колец в некоторой гипотетической "средней молекуле", отвечающей среднему молекулярному весу образца, Можно найти процентное содержание структурных групп: колец и иарафинових цепей . П наконец, вычисляют распределение атомов углерода в различных, структурах в процентах: % Са, % Си и % Сп.

Действительная плотность после прокалки при стандартных условиях практически одинакова и составляет 2,13-2,14 г/см3.Однако оценка микроструктуры коксов существенно различается.Коксование крекинг-остатка от гидрогенизата смеси экстрактов не позволяет получить кокс с высокой степень анизотропности: балловая оценка микроструктуры кокса из этого сырья равна 4,4. Для этого кокса характерно и наименьшее содержание структурных составляющих с баллом 6 и более .

Температура выкипания фракций полимеров пропилена °С Плотность 'Г Показатель преломления 20 "о Молекулярный вес Бромное число Содержание структурных групп олефинов, % Среднее число ме тильных групп

Относительное содержание структурных элементов оценивали по относительной оптической плотности , измеряемой для соответствующих полос поглощения по отношению к эталонной полосе 1466 см~1. Эта полоса выбирается в качестве эталона, так как поглощение здесь обусловлено СН-колебаниями разнообразных углеводородных групп . Использование эталона позволяет исключить влияние на ИК-спектры различной толщины пленки. Отношение оптических плотностей служит показателем химической природы битумов. Результаты исследований представлены в табл. 14.

о —компонентный состав битумов; б —относительное содержание структурных групп; / — асфальтеиы; 2 —сумма ароматических (Пд = 1,49 — 1,59j; 3 — смолы;

Обозначения структурной группы Содержание структурных фрагментов во фракциях из облегченной и тяжелой нафталанских нефтей, % масс

те , определяли %-ое содержание структурных фраг-