|
Главная -> Словарь
Содержании сернистых
Обширные исследования, проведенные на типичной американской нефти , из которой на июнь 1951 г. было выделено 122 индивидуальных углеводорода, дали приведенные ниже сведения о содержании парафиновых углеводородов нормального строения.
смолисто-асфальтеновых компонентов. В гибридных молекулах нафте-но-ароматической фракции преобладают нафтеновые кольца , ароматические имеют подчиненное значение . Среди ароматических структур преобладают бензольные УВ, затем нафталиновые, фенантреновых мало. В парафино-нафтеновой фракции 90 % атомов углерода содержится в парафиновых цепях и лишь 10 % в нафтеновых кольцах. В первых резко преобладают длинные цепи, о чем свидетельствует высокий коэффициент Ц. В парафиновых цепях повышено содержание изопропильных СН3-групп и более высок коэффициент PI. Нефти, залегающие в силурийских отложениях, имеют специфическую спектральную характеристику: очень низкий коэффициент Cj , что объясняется низким содержанием ароматических УВ 610 0,11), при том же содержании парафиновых УВ . ИК-спектр нефтей приведен на рис. 12.
Бензиновые фракции из рыбальской нефти богаты ароматическими углеводородами. Так, их содержание во фракциях 95 —122 и 122—150 °С составляет 30 и 34% соответственно при содержании парафиновых углеводородов 20— 30%. Содержание серы в бензинах очень низкое и не превышает 0,05 вес. %.
При сопоставлении данных табл. 21 и 23 видно, что чем большее число нафтеновых циклов приходится на «среднюю молекулу» тем больше октановое число керосина. Обратная зависимость наблюдается для цетановых чисел дизельных топлив. Цетановыс числа больше у тех топлив, в которых на «среднюю молекулу» нрихсдится меньшее число нафтеновых колец при одновременном высоком содержании парафиновых углеводородов.
Зависимость между географическим местонахождением и составом нефти проявляется настолько сильно, что во многих случаях для сравнительно полной характеристики нефти достаточно знать ее происхождение. Пенсильванские нефти являются типичными парафинистыми нефтями, дающими низкооктановый бензин и высококачественные смазочные масла, отличающиеся чрезвычайно пологой вязкостно-температурной характеристикой ; оба эти показателя свидетельствуют о высоком содержании парафиновых углеводородов нормального строения. Нефти бассейна Лос-Анжелоса являются полной противоположностью пенсильванским нефтям; они отличаются весьма низким содержанием парафиновых, но высоким содержанием нафтеновых и ароматических углеводородов, и дают высокооктановый бензин и смазочные масла с низким индексом вязкости.
Проведено лабораторное исследование по сравнению метил-н-пропилке-тона с обычным депарафинирующим растворителем — смесью метилэтилкетона и толуола. Депарафинизация дистиллятного и остаточного масляного сырья позволяет получать сравнительно высокоиндексные масла с температурой застывания от —7 до —4°. Приведенные в табл. 6 данные показывают, что по сравнению со смесью метилэтилкетон-толуол метилпропилкетон без добавок дает удовлетворительные результаты при депарафинизации дистиллятного рафината и снижает потребность в искусственном холоде. Однако при применении одного метилпропилкетона для депарафинизации высокоиндексного рафината, выделенного из брайтстока, фильтрация значительно ухудшается вследствие нерастворимости компонентов высокоиндексного масла и образования смолистой парафиновой лепешки. При значительно меньшем содержании парафиновых компонентов в брайтстоке присутствия смол в парафиновой лепешке, по-видимому, можно не опасаться. При депарафинизации брайтстока с индексом вязкости 95 для получения продукта с температурой застывания —7° смесь 80% метилпропилкетона и 20% толуола дает такие же показатели, как смесь 55% метилэтилкетона и 45% толуола.
• Сравнение состава нейтральных фракций первичной смолы, полученной из газового угля, и бензолрастворимой части пиридинового экстракта того же угля до и после предварительного нагрева до 320 °С показало идентичность в содержании парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов при меньшем выходе экстракта из термоподготовленного угля.
Качество нефтепродуктов обусловливается-наличием в них углеводородов парафинового ряда. Так, например, при высоком содержании - парафиновых углеводородов нормального ряда в бензийа^_и__ке?осинах_ ухудшаются ,их моторные свойства, а в дизельных топливах и маслах повышаются температуры застывания, что затрудняет применение их без предварительного выделения парафинов. ""
Ни один из методов структурно-группового анализа предельных нефтяных фракций, изложенных в гл. IV, не дает каких-либо данных о процентном содержании парафиновых молекул, моноциклических нафтеновых молекул и т. д. Очевидно, ощущается потребность в таком методе фракционирования по числу колец, который дал бы возможность получать фракции, из которых каждая была бы однородной в отношении числа колец. После анализа таких фракций на число колец можно вычислить «распределение колец» в исходной фракции.
ре примерно одинакова для рассматриваемых вариантов распределения входных температур. Для разных температурных режимов отсутствуют также заметные различия по ступеням процесса в относительном содержании парафиновых углеводородов изо- и нормального строения в жидких продуктах.
Кроме того, как видно из рис. 81, при добавлении парафиновых углеводородов наиболее резкое повышение температуры кристаллизации вызывается первыми порциями и уже при относительно небольшом содержании парафиновых углеводородов в топливе его температура застывания значительно возрастает.
ление по разности в содержании сернистых соединений Меркаптаны ......... Титрование нитратом серебра
Сырье — обычно фракция углеводородов С4 — подвергается двухступенчатой щелочной очистке при повышенном содержании сернистых соединений и одноступенчатой — в случае малого их содержания.
В США в эксплуатации находится шесть установок по получению нафталина; на пяти из них в качестве исходного сырья используют фракции дистиллята ката-*-литического риформинга и на одной — гидроочищенный экстракт газойля каталитического крекинга. На двух установках применяется термический метод гидродеалки-лирования . Примерные расходные показатели при получении нафталина приведены в табл. 71 . Качество нафталина практически не зависит от типа процесса , и чистота его получения даже выше 99% при минимальном содержании сернистых соединений .
От химического состава топлива зг висят также эффективность и полнота сгорания топлива для воздушно-реактивных двигателей. При сгорании аренов, в особенности бициклических углеводородов, образуются сажа и нагар, которые откладываются на стенках жаровых труб кам^зр сгорания и распылителей форсунок. Нагарообразование нарушает аэродинамику потока газов в камере сгорания, изменяет форму распыления струи топлива и форму факела. В конечном итоге происходит коробление и прогар стенок жаровых труб. Кроме того, при использовании ароматизированного топлива в газах сгорания появляются раскаленные частички углерода, увеличивается интенсивность излучения пламени, вследствие чего перегреваются стенки камеры сгорания. Нагарообразование растет также при повышении температуры конца кипения и плотности топлива, при увеличенном содержании сернистых соединений и смол.
Непредельные соединения при хранении в результате полимеризации или окнсленш образуют окрашенные вещества, а также смолистые продукты, отлагающиеся в емкости и аппаратуре и тем самым вызывающие необходимость частой очистки оборудования. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сыры и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения. При жидкофаэном окислении непредельные соединения могут обрывать реакционные цепи или образовывать неактивные комплексы с катализаторами, поэтому в химическом сырье практически должны отсутствовать непредельные соединения. Так, при содержании в бензоле 0,0002 % тиофена скорость гидрирования снижается на 50 %, а при содержании сернистых соединений 0,0005—0,003% катализатор полностью дезактивируется. Очень чувствительны к сернистым соединениям и другие никелевые, а также платиновые катализаторы. Поэтому-то содержание серы в бензоле для гидрирования не должно превышать 0,0001%. В то же время сернистые соединения не снижают скорости ГНДрИрОВашН В присутствии сульфидных катализаторов.
Сернистые соединения. О количестве сернистых соединений в нефтях судят по результатам определения общего содержания серы, выраженного в процентах. Это определение не дает точного представления о содержании сернистых соединений, если не известна их средняя молекулярная масса. Ориентировочно можно принять, что количество сернистых соединений в нефти в 10— 12 раз превышает количество серы, найденной по анализу. Конечно, для низкомолекулярных фракций этот коэффициент ниже, а для высокомолекулярных остатков может доходить до 15.
не дает точного представления о содержании сернистых соединений, если не
При малом содержании сернистых соединений в очищаемом газе
плотности топлива, при увеличенном содержании сернистых соединений и
форму факела. В конечном итоге происходит прогар стенок жаровых труб. Кроме того, при использовании топлива с высоким содержанием аренов в газах сгорания появляются раскаленные частички углерода, увеличивается интенсивность излучения пламени, вследствие чего перегреваются стенки камеры сгорания. Нагарообразование растет также при повышении температуры конца кипения и плотности топлива, при увеличенном содержании сернистых соединений и смол.
Исследовательские данные и накопленный промышленный опыт переработки высокосернистых нефтей показывают, что в отличие от сернистых они являются более смолистыми, содержат повышенное количество тяжелых металлов и связанного азота, имеют значительно меньший выход светлых. При высоком содержании сернистых соединений в нефти распределение их по фракциям исключительно равномерно. Близкие по температурным пре-дела'м выкипания фракции высокосернистых и сернистых нефтей различаются и групповым углеводородным составом. Применение на АВТ при перегонке высокосернистых нефтей температурного режима, принятого для сернистых нефтей, увеличивает содержание в продуктах перегонки непредельных соединений. Поэтому схема, технология и аппаратурное оформление процессов атмос-ферно-вакуумной и вторичной перегонки высокосернистых нефтей должны отражать эти особенности. Структуру асфальтенов. Структуру состоящую. Ступенчатым регулированием. Ступенчато противоточного. Связанного кислорода.
Главная -> Словарь
|
|