Главная -> Словарь

Соединений меркаптаны

Основная часть металлоорганических соединений концентрируется также в смолисто — асфальтеновых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть никеля присутствует и в дистиллятах. Содержание ванадия в ТНО тем больше, чем выше содержание серы, а никеля — чем выше содер — жание азота. В ТНО малосернистых нефтей содержание никеля выше, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и

Азотсодержащие соединения попадают в бензин из нефтей при переработке. Содержание азота в нефтях составляет 0,3—0,5%, что соответствует 2—4% азотистых соединений. А в высокосмолистых нефтях может содержаться до 10% азотистых .соединений. Однако подавляющая часть азотистых соединений концентрируется в тяжелых фракциях нефти и остаточных продуктах.

Кислородные соединения в ТНО входят в основном в состав асфаль-тенов и смол. Основная масса металлоорганических соединений концентрируется также в асфальто-смолистых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть никеля присутствует и в дистиллятах. Содержание ванадия в ТНО тем больше, чем выше содержание серы, а никеля - чем выше содержание азота. В ТНО малосернистых нефтей содержание никеля выше, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и никеля в нефтяных остатках представлено в виде металлоорганических соединений непорфиринового характера , а меньшая их часть - в виде метал-лопорфириновых комплексов .

Превращения кислородсодержащих и металлорганических соединений. Кислород в среднедистиллятных фракциях нефтепродуктов может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В высококипящих фракциях кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах молекул. Наибольшее количество кислородсодержащих соединений концентрируется в смолах и асфальтенах. Содержание смол возрастает с повышением температуры кипения фракции — от 0,1% в бензине до 2—3% в вакуумных дистиллятах.

Основная масса сернистых соединений нефти имеет большую молекулярную массу и высокую температуру кипения. Поэтому от 70 до 90% всех сернистых соединений концентрируется в мазуте и гудроне.

Совместимость с конструкционными материалами. Основная масса металлсодержащих и сернистых соединений концентрируется в нефтяных остатках . При сгорании сернистых соединений образуются окислы SOi, SOs, образующие с влагой коррозиен но активные кислоты, конденсирующиеся и вызывающие коррозию в топливо- и воздухоподогревателях. Поэтом)- содержание серы в мазутах ограничивается величинами не более 0,6-2% и не более 3,5% .

АС распределены по фракциям нефтей неравномерно . Основная часть этих соединений концентрируется в тяжелых фракциях и остатках нефтей. Обобщены данные по 2385 нефтям различных регионов и по некоторым нефтям Западной Сибири . Содержание общего и основного азота в высококипящих фракциях независимо от типа нефти варьирует в более узких пределах, чем в низкокипящих. С увеличением температуры выкипания фракций доля основного азота по отношению к общему неуклонно уменьшается. В остатках нефтей, в смолах, асфальтенах содержание азота наиболее велико . В асфальтенах исследованных нефтей Западной Сибири оно максимально и составляет 0,9—2%, в среднем —

стых соединений концентрируется в мазуте и гудроне.

соединений концентрируется в асфальтено - смолистых веществах и

Основная часть металлоорганических соединений концентрируется также в смолисто-асфальтеновых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть ни-

Превращения кислородсодержащих и металлорганических соединений. Кислород в среднедистиллятных фракциях нефтепродуктов может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В высококипящих фракциях кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах молекул. Наибольшее количество кислородсодержащих соединений концентрируется в смолах и асфальтёнах.

Гидрогенолиз сероорганических соединений. Меркаптаны гидрируются до сероводорода и соответствующего углеводорода:

ление по разности в содержании сернистых соединений Меркаптаны ......... Титрование нитратом серебра

В бензинах присутствуют главным образом соединения двухвалентной серы и свободная сера; из органических соединений меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические .

Осернение катализатора выполняется при температуре 150— 350 °С, давлении 2—5 МПа в потоке циркулирующего водород-содержащего газа, содержащего 0,5 — 5,0 % H2S, либо с помощью сераорганических соединений , а также легкими сернистыми нефтепродуктами.

Гидроочистке подвергают дистилляты различного фракционного и химического состава с применением разных катализаторов, поэтому параметры режима и расход водорода весьма существенно варьируются. Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в них сернистых соединений . С утяжелением сырья возрастает содержание в нем более стабильных гетерооргани-ческих соединений и трудно гидрируемых непредельных, если это сырье вторичного происхождения.

Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород; реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода.

Химическая стабильность бензинов зависит от содержания и типа сероорганических соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают развитие процесса окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. Наибольший ингибирующий эффект наблюдается при введении в бензин ароматических меркаптанов. Так, при добавке к бензину термического крекинга 0,05 % мае. бензилмеркаптана поглощение кислорода и рост кислотности при окислении в лабораторных условиях при 110°С уменьшаются в 4 раза .

Гидрогенолиз сероорганических соединений. Меркаптаны гидрируются до сероводорода и соответствующего углеводорода:

химико-технологических мер защиты оборудования от коррозии, на основании кинетических исследований процессов гидроочистки бензиновых Фракций МНС пересмотрены технологические принципы органиклции работы реакторных блоков. Рекомендовано проведать гидроочистку меркаптансодераащих фракций при относительно низких температурах, мягком нагреве и в двухступенчатом резюме, что позволило на первой ступени в относительно мягких условиях удалить основную часть наиболее реакционноспособных сернистых соединений и избежать резких перепадов температуры в реакторах, вызывающих быстрое закоксовывание катализатора. Таким образом, удалось снизить экологическую напряженность на НПЗ, перерабатывающих МНС, вызываемую частыми неплановыми остановками блоков гидрооч^стки-

Основные параметры процесса. Гидроочистке подвергают дистилляты различного фракционного и химического состава, поэтому параметры режима и расход водорода весьма различны. Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в них сернистых соединений и более низкомолекулярных непредельных. С утяжелением сырья в нем появляются более стабильные сернистые соединения и труднее гидрируемые непредельные, если это сырье вторичного происхождения. В то же время при утяжелении сырья требования к содержанию серы в гидроочи-щенном продукте снижаются. Так, допустимое содержание серы в бензине, поступающем после гидроочистки на установку риформинга, составляет тысячные доли процента; содержание серы в реактивном топливе не должно превышать 0,05 мае. %, в дизельном - 0,2 мае. %. Последняя цифра также должна быть доведена скоро до величины 0,05 мае. %. Это обстоятельство несколько нивелирует режимы очистки сырья различного фракционного состава.

Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в них сернистых соединений и более низкомолекулярных непредельных. С утяжелением сырья в нем появляются более стабильные сернистые соединения и труднее гидрируемые непредельные, если это сырье вторичного происхождения. В то же время при утяжелении сырья требования к содержанию серы в гидроочищенном продукте снижаются. Так, допустимое содержание серы в бензине, поступающем после гидроочистки на установку риформинга, составляет тысячные доли процента; содержание серы в реактивном топливе не должно превышать 0,05%, в дизельном 0,2-%. Это обстоятельство несколько нивелирует режимы очистки сырья различного фракционного состава.