Главная -> Словарь

Соединений молибдена

Состав сернистых соединений, %: меркаптанов .....

Как видно из приведенных данных, в составе сернистых соединений прямогонных топлив в основном преобладают алифатические сульфиды, а в топливах термического крекинга — ароматические. Последние являются соединениями, вероятно, вторичного происхождения 148))). Топлива прямой перегонки отличаются также повышенным содержанием меркаптановой серы.

Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Отдельные нефти содержат свободную серу, которая при длительном хранении их выпадает в резервуарах в виде аморфной массы. В других случаях сера пребывает в нефтях и нефтепродуктах в связанном состоянии, т. е. в виде сероводорода и сероорганических соединений .

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические соединения — тиофавгы и тиофены.

1) гидрогенолиз сернистых соединений :

Сера может находиться в виде элементарной серы, сероводорода и различных органических соединений . Наиболее агрессивных и токсичных соединений в мазутах содержится значительно меньше, чем в сырой нефти или в легких погонах. Содержание сернистых соединений в мазутах приведено в табл. 4. 62.

СЕРА В НЕФТЕПРОДУКТАХ. В нефтепродуктах сера может быть в виде элементарной серы, сероводорода и различных органических соединений — меркаптанов, сульфидов,

сернистых органических соединений: меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, а также в виде сероводорода H2S. Свободная сера присутствует в нефтях в незначительных количествах.

Содержание в нефти и нефтепродуктах сернистых соединений, главным образом меркаптанов и сероводорода, весьма нежелательно вследствие разъедающего действия их на металлы, а также

Самым коррозионноактивным соединением, содержащимся в сернистых нефтях, является сероводород, наиболее интенсивно выделяющийся при распаде различных сернистых соединений , который происходит при температурах крекинга.

1) гидрогенолиз сернистых соединений

Для комплексной переработки низкооктановых бензинов раз — ре ботан комбинированный процесс изориформинга, представляющий собой комбинацию гидрокрекинга и каталитического риформинга продукта гидрокрекинга после отделения изокомпонентов . Промыш — ле нный катализатор для стадии гидрокрекинга ГКБ — ЗМ получают введением в суспензию гидроксида алюминия соединений молибдена, затем никеля и цеолита P33Y с содержанием натрия менее 0,1%. Материальный баланс комбинированного процесса изори — форминга, проведенного на реконструированной промышленной установке Л-35-11/300, приведен в табл. 10.20.

По данным большого числа исследователей основная роль в реакциях гидрообессеривания в алюмокобальтмолибденовом катализаторе принадлежит активному комплексу MoS2, промотированному активным кобальтом. В каком виде входит кобальт в активный комплекс и какова его роль в активировании и каталитическом процессе пока однозначно не выяснено. Утверждается , что кобальт оказывает существенное влияние на способ взаимодействия соединений молибдена' с поверхностными гидроксилами оксида алюминия. В присутствии кобальта происходит реакция ОН-групп с молибденсодержащими соединениями, приводящая к появлению молибдена в специфических центрах на поверхности оксида алюминия.

Как видно из табл. 6.1, гетеролитический распад ROOH преобладает для соединений молибдена, ванадия и никеля, которые катализируют реакцию эпоксидирования, протекающую также по гетеролитическому механизму.

Можно предположить, что молибден и дисульфид молибдена гомогенно катализируют распад гидропероксидов, а индукционный период связан с образованием и переходом в топливе соединений молибдена и дисульфида молибдена. Для проверки этого предположения были поставлены следующие опыты. Рас-

Присадки к жидким и консистентным смазкам, обладающие противоизносными свойствами, уменьшающие коэффициент трения и являющиеся ингибиторами коррозии, получают взаимодействием соединений молибдена кислотного характера с основными маслорастворимыми азотсодержащими соединениями — сукцинимидом, основанием Манниха, фосфорами-дами, тиофосфорамидами. К реакционной смеси добавляют про-мото'ры: 1,3-пропандирл, этаноламин, диметилсульфоксид, тетра-гидрофуран и др. Смазочную композицию с этими присадками используют в дизельных двигателях, подшипниках.

Смазочную композицию, содержащую в качестве противоизнос-ной присадки органические комплексы соединений молибдена, рекомендуется готовить на основе нонил-фенолсульфида, децилового спирта, оксида молибдена и эти-лендиамина. При испытании этой композиции на четырехшарико-вой машине трения получены хорошие результаты.

Процесс изориформинга представляет собой сочетание гидрокрекинга прямогонных бензинов и риформинга, предназначен для получения высокооктановых автомобильных бензинов . Гидроочистку и гидрокрекинг бензина проводят в двух реакторах на первой стадии при 330-350 "С, 4 МПа и 1,5 ч—1. После отделения изокомпонента обессеренный остаток с содержанием серы 1 млн-1 направляют на стадию риформинга. Промышленный катализатор ГКБ-ЗМ для этого процесса получают введением в суспензию гидрок-сида алюминия соединений молибдена, затем никеля и цеолита с содержанием натрия менее 0,1%. 186

последовательно, каждым из растворов солей или раствором, содержащим соединения двух активных компонентов . Для этого используют стабильные растворы комплексных аммиачных соединений молибдена и кобальта, никеля и вольфрама или никеля и молибдена при больших избытках аммиака . Иногда вместо растворов аммиака можно использовать растворы алканоламинов . После пропитки катализатор высушивают и подвергают термической обработке. Этим способом в ГДР в промышленном масштабе изготовляют катализаторы типа алюмоникельмолибденовых .

Было показано значительное промотирующее действие на никелевый катализатор добавок хрома, молибдена, вольфрама . Металлические катализаторы гидрирования характеризуются высокой чувствительностью к отравляющему действию сернистых соединений, особенно тиофена . Введение в состав катализаторов соединений молибдена и вольфрама значительно снижает их чувствительность к действию ядов. Эта особенность никельвольфрамовых и никельмолибденовых катализаторов позволила осуществить гидрирование сернистого бензола в промышленном масштабе .

Применение цеолитного катализатора HNaX с добавками соединений молибдена и кобальта позволяет осуществить гидродеал-килирование при ^500°С и давлении 3,0 МПа.

Для комплексной переработки низкооктановых бензинов разработан комбинированный процесс изориформинга. представляющий собой комбинацию гидрокрекинга и каталитического риформинга продукта гидрокрекинга после отделения изокомпонентов . Промышленный катализатор для стадии гидрокрекинга ГКБ-ЗМ получают введением в суспензию гидроксида алюминия соединений молибдена, затем никеля и цеолита РЗЭУ с содержанием натрия менее 0,1%. Материальный баланс комбинированного процесса изориформинга, проведенного на реконструированной промышленной установке Л-35-11/300, приведен в табл. 10.20.