Главная -> Словарь

Соединений начинается

5) получение алкил- и алкенилароматических соединений— мономеров для производства термостойких пластмасс;

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс , а также некоторые альдегиды и кетопы . Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины , спирты . Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива . Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д.

Процессы дегидрирования играют большую роль в нефтехимической промышленности, поскольку таким образом получают основную массу мономеров для производства синтетического каучука и пластмасс , некоторые альдегиды и кетоны . В целом реакция дегидрирования очень часто является звеном в многостадийных синтезах самых различных органических соединений - мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т.д.

Полимеризацией называется любой процесс получения высокомолекулярного вещества соединением между собой валентными связями низкомолекулярных соединений , который не подчиняется законам обратимых реакций и не сопровождается выделением побочных продуктов. Строение отдельных звеньев макромолекул полимера, полученного реакцией полимеризации, либо полностью идентично строению исходного мономера, либо при том же количестве атомов отличается некоторым изменением их взаимного сочетания.

Реакции полимеризации молекул ненасыщенных или циклических мономеров обычно подчиняются законам цепных процессов и носят название цепной полимеризации. В процессе цепной полимеризации энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием одной или нескольких макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений. Для придания полимеру каких-либо специфических свойств проводят полимеризацию смеси ненасыщенных соединений. В этом случае образование макромолекулы происходит путем присоединения друг к другу молекул всех компонентов смеси с взаимным чередованием звеньев различной структуры. Строение образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и выбранным режимом

Синтетические высокомолекулярные соединения получают в основ/Ном двумя методами — полимеризацией ненасыщенных соединений и поликонденсацией различных органических веществ , содержащих два «ли более реакционноспособных атомов или групп.

Содержание кислородных соединений в керосинах прямой перегонки нефти может достигать 0,2—0,5%, в газойлево-соляровой фракции 0,5—1,0%, в керосино-газойлевой фракции каталитического крекинга 0,7—1,5%. Обычно эти кислородные соединения содержат 7—10% кислорода. На 65—85% они перегоняются в вакууме в виде светло-желтых жидкостей, которые 'представляют в основном смесь мономеров, образовавшихся на различных ступенях окисления, а также кислородных соединений, перешедших в дистиллят из сырья.

Исследование мономеров кислородных соединений, извлеченных из крекинг-керосинов и топлив прямой перегонки типа Т-1 и ТС-1, показало, что все они в основном характеризуются близкими по строению алкан-, алкен- и -алкадиенароматическими моно-, ди- или полициклическими радикалами с одной и более боковыми цепями. В сумме боковые цепи ароматического кольца содержат не более 8—9 углеродных атомов. Смесь кислородных соединений с такими углеводородными радикалами характеризуется значительным йодным числом. Очевидно, что кислород присоединяется не по месту ненасыщенной связи, хотя присутствие ее и определяет склонность молекулы к активному окислению.

Количество образующихся в топливе кислородных соединений — мономеров определяется в значительной мере скоростью автоокисления и дальнейшего превращения вновь образовавшихся соединений. В наибольшем количестве в топливе содержатся стабильные в данных условиях кислородные соединения: в основном спирты и сложные эфиры. Перекиси как наиболее реакци-онноспособные вещества быстро распадаются, а также подвергаются другим превращениям. Соединения с карбонильной группой не мо!ут сохраняться в топливе в значительных количествах из-за их склонности к конденсации с образованием высокомолекулярных соединений и к окислению в кислоты. Кислоты являются преимущественно вторичными продуктами окисления соединений с карбонильными и гидроксильными группами. Часть кислот при взаимодействии со спиртами превращается в эфиры, а часть окисляется до соединений типа оксикислот, образующих сложные системы, которые относятся к смолам. Свободных ки-

К кислородным соединениям, образующимся в условиях высокотемпературных процессов, относятся фенолы. Они склонны к окислению с образованием высокомолекулярных уплотненных систем. В нефти и продуктах ее перегонки фенол практически отсутствует, а его гомологов, очень мало; их количество соизмеримо с количеством кислот. Фенолы, выделенные через феноляты из лигроино-керосиновой фракции прямой перегонки азербайджанских' нефтей, составили 10% всей суммы кислородных соединений . Структура фенолов отвечала моно-; 1,3-ди-; 1,2-ди-; 1,3,5-; 1,2,3-тризамещенным бензольного кольца и др. Таким образом, фенолы представляли собой оксибензольные кольца с короткими алкильными заместителями нормального и разветвленного строения .

Основная масса мономеров кислородных соединений, накапливающихся в среднедистиллятных топливах, приходится на долю нейтральных соединений: спиртов, гликолей, простых и сложных эфиров и небольшого количества соединений с карбонильной группой. Спирты, гликоли, простые и сложные эфиры являются сравнительно стабильными соединениями. Возможность их накопления в углеводородной фракции для последующего извлечения и использования в качестве целевых продуктов может представлять самостоятельный интерес. При этом химическая промышленность получила бы новое сырье при одновременной стабилизации топлива за счет удаления окисленных компонентов. В лигроино-керосиновых фракциях прямой перегонки нефтей нейтральные кислородные соединения составляют 90— 95% от всей суммы мономеров.

В камере сгорания двигателя энергичное окисление углеводородов и накопление пероксидных соединений начинается в конце такта сжатия в связи со значительным повышением температуры. Процессы окисления приобретают особенно большую скорость после воспламенения смеси и образования фронта пламени. По мере сгорания рабочей смеси температура и давление в камере сгорания быстро нарастают, что способствует дальнейшей интенсификации окисления в несгоревшей части рабочей смеси. Последние порции

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений нефтяных коксов при термическом воздействии в литературе практически отсутствуют. Существует точка зрения , что сернистые соединения кокса не претерпевают изменений при нагреве до 1000 °С . Тщательно проведенные нами опыты показали, что разложение сернистых соединений начинается уже при 500—600 °С.

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений нефтяных коксов при термическом воздействии в литературе практически отсутствуют. Существует точка зрения , что сернистые соединения кокса не претерпевают изменений при нагреве до 1000 °С . Тщательно проведенные нами опыты показали, что разложение сернистых соединений начинается уже при 500—600 °С.

Исследование термической стабильности сернистых соединений, содержащихся в компонентах тяжелых нефтяных остатков — гуд-ронах типичных сернистых нефтей, показало, что наименьшая термическая стабильность свойственна сернистым соединениям, присутствующим в асфальтенах*. Разложение этих соединений начинается уже при 405—410 °С, и до 425—435 °С скорость их разложения превышает скорость разложения сернистых соединений из других компонентов гудрона . Кинетика разложения сернистых соединений, содержащихся в компонентах гудрона ромашкинской нефти, графически дана на рис. 14. Характерно, что при ужесточении крекинга, когда остальные сернистые компоненты начинают интенсивно разлагаться, степень разложения сернистых соединений, находящихся в асфальтенах, стабилизируется и лишь ненамного превышает 40%. Авторы

Во-первых, происходит взаимодействие компонентов реакционной газовой смеси с поверхностью металла. Эти процессы являются элементарными актами каталитического превращения этилена в окись этилена. Именно при этом рождаются промежуточные соединения, атомы, ионы и радикалы, которые обладают специфическим строением и высокой реакционной способностью. Образование промежуточных соединений начинается на поверхности катализатора в слое толщиной порядка 10А.

Гидрирование бензпиридина и других полициклических азот- ))) содержащих ароматических соединений начинается с кольца, со- i держащего гетероатом:

Интересно отметить, что по мере повышения температуры реакции увеличивается число непредельны? и перекисных соединений; при накоплении оптимального количества этих соединений начинается процесс окисления. В условиях проведенных нами опытов оп

Как показывают экспериментальные данные, термический распад вторичных сернистых соединений начинается около 1200° и протекает интенсивно при 1400—1600°. Образующиеся при этом соединения могут представлять собой дифенилсульфиды, которые, как показали в своей работе Р. Д. Оболенцев и А. В. Машкина , уступают по термостойкости только тиофенам.

Тщательно проведенные нами опыты показали, что разложение сернистых соединений начинается уже при 500—600 °С.

В целом следует подчеркнуть, что разрушение гетероциклических азотистых соединений начинается при сравнительно высокой температуре . Оно сопровождается образованием продуктов уплотнения, нерастворимых в углеводородной среде.