Главная -> Словарь

Соединений нафтеновых

В присутствии веществ, тормозящих окисление , например фенолов или сернистых соединений, наблюдается инкубационный период, более или менее продолжительный в зависимости от количества ингибиторов. В течение этого периода ингибиторы разрушаются в результате окисления, и лишь затем реакция протекает так, как при использовании чистого парафина.

ДМЦ 067, ДМЦ 137 и ДМЦ 157. При расходе деэмульгатора 50 г/т они разрушают эмульсию на 86—90%. Для указанных соединений наблюдается та же закономерность в изменении деэмульгирующей активности, что и для блоксополимеров типа IV.

В табл. 2.2 также представлены результаты исследования влияния природы исходных соединений никеля на величину поверхности закиси никеля. Величина поверхности исходных веществ была самой различной. Минимальной величиной поверхности обладал азотнокислый никель, максимальной —основной углекислый никель. Так же, как и в предыдущем случае, при разложении этих соединений наблюдается существенное увеличение степени дисперсности и соответственно величины поверхности. Для некоторых образцов это увеличение весьма значительно. Если относительное изменение величины поверхности образца, полученного разложением азотнокислой соли, равно 40, то величина кристалликов при этом уменьшается на 2 порядка. Однако абсолютная величина поверхности существенно ниже, чем в случае гидроокиси никеля . Размер частиц, определенный рентгенографически, составляет ~20 нм, а по адсорбционным измерениям ~50 нм. Это показывает, что первичные частицы упакованы в более крупные агрегаты настолько плотно, что их поверхность частично недоступна для молекул адсорбируемого газа .

При каталитическом превращении органических соединений наблюдается отложение углистых веществ на поверхности катализатора. Одним из путей образования подобных отложений при переработке бензинов может быть частичное дегидрирование некоторых углеводородов до лабильных диенов с последующим возникновением полимеров, образующих продукты уплотнения на поверхности катализатора. Такими углеводородами могут быть пятичленные цик-ланы, способные дегидрироваться с образованием углеводородов ряда циклопен-тадиена, весьма склонных к полимеризации. Содержание кокса на обычных алю-моплатиновых катализаторах достигает примерно 10% . Полиметаллические катализаторы могут сохранять работоспособность при 15—20% кокса.

Из данных табл.2 следует, что водорастворимые соединения имеются в битумах и интенсивно образуются в процессе старения под атмосферным воздействием. Наиболее интенсивный рост водорастворимых соединений наблюдается у высоковязких образцов битума , чем и объясняется образование в них более пористой структуры.

Замещение атомов водорода на алкилрадикалы вызывает небольшие смещения максимума и колебания экстинкции. Полоса поглощения диалкилсульфи-дов начинается около 250 нм, около 230 нм в спектрах почти всех соединений наблюдается перегиб, в котором экстинкция меняется от 74 до 170 л/моль-см . В таблице приведены экстинкции на длинах волн 220 и 230 нм, так как спектры большей части сульфидов измерены только с 220 нм.

Германий. Содержится в нефти от следов до 10~5 %. По-видимому, он существует в виде германийорганических соединений. Наблюдается обратная связь между содержанием германия и зольностью нефтей . Было найдено, что он находится в виде солей с карбоксильными и тиокарбоновыми группами .

Образование карбоидов при крекинге ароматических углеводородов является типичным примером так называемых к о н с е к у-т и в н ы х реакций, т.е. таких реакций, при которых конечный продукт образуется не сразу, а через большее или меньшее количество промежуточных соединений ))). В этом случае кривая образования конечного продукта имеет характерный S-образный вид . В первой стадии реакции происходит образование промежуточных соединений, и конечный продукт практически отсутствует. После накопления достаточного количества промежуточных соединений наблюдается сравнительно быстрое образование конечного продукта, которое через некоторое время начинает снова замедляться в силу уменьшения количества исходных продуктов.

Однако при адсорбционном разделении на силикагеле естественных смесей ароматических углеводородов и сернистых соединений наблюдается известное перераспределение сернистых соединений по фракциям и концентрирование большей части сернистых соединений в конечных фракциях .

В районах Москвы и Батумской коррозионной станции, т.е. в атмосферах с наибольшим содержанием серосодержащих соединений, наблюдается особенно значительный рост коэффициента торможения, что может быть объяснено образованием защитных пленок в присутствии SOj • Полярность покрытия в значительной степени зависит от состава среды, и в процессе коррозии в результате поляризации или других факторов может произойти изменение полярности покрытия. Исследование алюминиевых покрытий различной толщины и пористости в жесткой промышленной атмосфере Москвы, отличающейся высоким содержанием сернистых газов, показало, что в пористом покрытии очаги коррозионных поражений концентрируются в местах наличия пор и происходит значительное язвенное разрушение стали. Такой же характер разрушения был на образцах с тонким пористым алюминиевым покрытием, испытанных в районе Уфимского нефтеперерабатывающего завода и Оренбургского ГПЗ, атмосфера которых отличается высоким содержанием Н2 S и S02. Толстые алюминиевые покрытия обнаруживали в этих условиях эффект намного выше, чем у цинковых той же толщины. Об этом свидетельствуют также сравнительные испытания, в промышленных атмосферах предприятий химической и нефтеперерабатывающей промышленности алюминированной стали и цинковых покрытий, полученных различными методами и имеющими толщину слоя: 50 мкм , 25 мкм , 25 мкм , 100—120 мкм , 200—250 мкм . Характеристика промышленных атмосфер и скорость коррозии покрытий, полученных различными методами, приведена в табл. 15.

Особенно большая разница наблюдается при воздействии на битумы с разной структурой пористой поверхности минерального материала . В табл. 24 показано структурирующее воздействие мрамора, плотного известняка обидимского месторождения и пористого известняка калужского месторождения на тонкие слои битума I типа, активного битума II типа и инактивного битума II типа. Как видно из табл. 24, на поверхностях мрамора и плотного известняка сохраняются описанные выше закономерности: для битума с большим количеством поверхностно-активных соединений наблюдается возрастание когезии в слое, примыкающем к поверхности, которое достаточно заметно на расстоянии /г/2 2,5 мк, полностью исчезая к А/2 = 6 мк. Тот же эффект наблюдается и для битума I типа с коагуляционным каркасом из асфальтенов и в более слабой степени для инактивного битума II типа.

ливопроводов, резервуаров и т.д. Она зависит, как и у бензинов, от содержания в топливе коррозионно-агрессивных кислородных и сероэрганических соединений: нафтеновых кислот, серы, серово —

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке1 лод высоким вакуумом, когда крекинг незначителен или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков при действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали вполне понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений.

Во всех нефтях обнаружено незначительное количество кислорода в виде соединений — нафтеновых кислот, фенолов, асфальто-смолистых веществ.

Во всех нефтях обнаруживается небольшое количество кислорода в виде кислородных соединений - нафтеновых кислот, фенолов, ас-фалъто-смолистых веществ.

ОЧИСТКА БЕНЗИНОВ. При производстве бензинов используют различные способы очистки с целью удаления из них сернистых и азотистых соединений, нестабильных непредельных углеводородов, кислородных соединений и смол.

Основной причиной устойчивости эмульсий является наличие пленок из смолистых, асфальтовых веществ, сернистых соединений, нафтеновых кислот и их мыл, обволакивающих капли воды и частицы механических примесей эмульсии. Указанные вещества обладают некоторой поверхностной активностью и способностью накопляться — адсорбироваться на поверхности раздела фаз эмульсии, т. е. на поверхностях водяных капелек и твердых частиц. Образуемые ими «защитные» пленки достаточно прочны, плотны. Они предотвращают слияние отдельных капелек воды и твердых примесей в более крупные.

Значительно меньше воды содержится в нефтепродуктах. Большинство из них по отношению к воде обладает ничтожной растворяющей способностью. Кроме того, в процессе переработки нефти удаляется значительная часть смолистых веществ, сернистых соединений, нафтеновых кислот и их солей, играющих роль эмульгаторов. Значительное обводнение котельных и тяжелых дизельных топлив происходит при их транспортировке и перевалке, особенно при разогреве острым паром.

Во всех нефтях обнаруживается небольшое количество кислорода в виде кислородных соединений — нафтеновых кислот, фенолов, асфальто—смолистых веществ.

сернистых соединений, нафтеновых кислот, смол, стери-

Коррозионная активность характеризует способность топлива вызывать коррозию деталей двигателя, топливной аппаратуры, топливопроводов, резервуаров и т.д. Она зависит, как и у бензинов, от содержания в топливе коррозионно-агрессивных кислородных и се-роорганических соединений: нафтеновых кислот, серы, сероводорода и меркаптанов. Коррозионная активность дизельных топлив оценивается содержанием: общей серы , меркаптановой серы , сероводорода , водорастворимых кислот и щелочей , а также кислотностью мл) и испытанием на медной пластинке . Для борьбы с коррозионными износами деталей дизеля выпускают малосернистые топлива и добавляют к ним различные присадки .

Очистка щелочью. Щелочная очистка предназначена для удаления из нефтепродуктов кислых и серосодержащих соединений: нафтеновых и жирных кислот, а также фенолов, переходящих в дистилляты из нефти или образовавшихся в процессах вторичной переработки; кислот, образовавшихся в продукте после его сернокислотной очистки; сероводорода и низших меркаптанов. С другими компонентами нефтепродуктов щелочь не реагирует.