Главная -> Словарь

Соединений непосредственно

лее жестких условиях картина меняется: как отмечалось выше, с повышением температуры количество транс-изомера значительно возрастает. Это явление, по нашему мнению, в большой мере вызвано конфигурационной изомеризацией образовавшегося в процессе гидрирования ^uc-изомера. Действительно, в настоящее время показано, что в присутствии ряда металлов VIII группы цис-и транс-изомеры ди- и полиалкилциклоалканов с большой скоростью превращаются друг в друга в сравнительно мягких условиях . Однако ни в одной из цитированных выше работ возможность таких взаимных прямых переходов стереоизомеров в жестких условиях гидрирования ароматических углеводородов не обсуждалась. Тем не менее, такую возможность нельзя не учитывать. Наряду с этим следует специально отметить, что в мягких условиях, в частности при комнатной температуре, реакция конфигурационной изомеризации не идет. Поэтому ею нельзя объяснить образование транс-изомеров в этих условиях. Действительно, при комнатной температуре в термодинамически равновесной смеси стереоизомерных 1,3-диметилциклогексанов должно содержаться по расчету

Для авиационных бензинов содержание фактических смол, регламентируемое одной нормой, не должно превышать 2—4 мг на 100 мл. Однако даже при столь малом содержании фактических смол в авиационных бензинах возможны нарушения в работе двигателя из-за образования отложений за счет окисления нестабильных соединений непосредственно во впускной системе. Связь между содержанием непредельных углеводородов в авиационных бензинах и массой отложений во впускной системе иллюстрируется следующими цифрами:

Смазочные масла от нормальных алканов освобождают, поскольку без этого их свойства остаются неудовлетворительными. Твердые алканы. Алканы с числом углеродных атомов в молекуле более Cie , естественную смесь которых называют парафином, в зависимости от глубины очистки, используют непосредственно и в качестве сырья для синтеза новых химических соединений. Непосредственно парафин применяют в бумажной, электротехнической, кожевенной, косметической промышленности, в производстве спичек, для консервирования фруктов, получения пластичных смазок, флотореагентов,- типографских черней и красок, копировальной бумаги и т. п. . Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптано-вой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде методом добавок.

Визуально печное бытовое топливо - это легкоподвижная малосмолистая жидкость от светло- до темно-желтого цвета. Вырабатывают ТПБ как из малосернистых, так и из сернистых нефтей, поэтому количество серы может колебаться от нескольких десятых до 1,1 %. Присутствие активных сернистых соединений, непосредственно вступающих в реакции с металлом, не допускается, их наличие проверяют пробой на медную пластинку.

Поэтому все попытки перенесения опыта переработки нефти и высокотемпературных дегтей на низко- и среднетемпературные в целом до сих пор не увенчались успехом. Обработка таких фракций различного рода химическими реагентами для выделения одной какой-либо группы веществ, например, фенолов, оснований, кислот, углеводородов и т. д., хотя и упрощает полученные продукты тем, что этим путем удается получить группы веществ, близких по своим химическим свойствам, но каждая группа все еще содержит соединения многочисленных классов. Так, например, фенольное масло содержит одноатомные, дву- и более атомные фенолы, тиофенолы и другие вещества в виде примесей; углеводородная часть — олефиновые, парафиновые, нафтеновые, ароматические и другие углеводороды. Даже после тонкой фракционной разгонки в узких температурных пределах выделенные классы также являются неоднородными; так, например, низкотемпературные нафтены содержат пента- и гексагидроароматические углеводороды; непредельные — пенте-ны, гексены, олефины с различным числом двойных связей и различным их расположением и т. д. Таким образом, с нашей точки зрения, обречены на неуспех те работы, которые направлены на получение индивидуальных соединений непосредственно из низкотемпературных дегтей или их прямогонных фракций.

Твердые алканы. Алканы с числом углеродных атомов в молекуле более Ci6 , естественную смесь которых называют парафином, в зависимости от глубины очистки, используют непосредственно и в качестве сырья для синтеза новых химических соединений. Непосредственно парафин применяют в бумажной, электротехнической, кожевенной, косметической промышленности, в производстве спичек, для консервирования фруктов, получения пластичных смазок, флотореагентов, типографских черней и красок, копировальной бумаги и т. п.

В химическую переработку все шире стал вовлекаться толуол, 70% которого в настоящее время перерабатывают в бензол по реакции гидродеалкилирования. Чтобы отказаться от этой «лишней» стадии, многие зарубежные фирмы начали разрабатывать процессы получения стирола и других ароматических соединений непосредственно из толуола, однако внедрены пока только «толуольные» варианты получения фенола и капролак-тама .

Гидрирование бензолтиола протекает легче, чем сероуглерода, который в свою очередь легче гидрируется, чем тнофен . Опыты с этими сернистыми соединениями проводили на дисульфиде молибдена в качестве катализатора при давлении 20 am, повышенных температурах и высокой концентрации водорода. При постоянной продолжительности контакта около 2 мин. полное разложение наступало при температурах: бензолтиола 200°, сероуглерода 250° и тиофена 300°. Отсюда можно сделать вывод, что относительную легкость обессеривания можно предсказать, основываясь на характере протекающей реакции. Можно предполагать, что гидрирование бензолтиола происходит в одну стадию. Сероуглерод перед удалением атома серы, по-видимому, сначала гидрируется до метантиола, а разложению тиофена, как указывалось выше, вероятно, предшествует гидрирование до тиацикло-пентана с последующим разрывом кольца и образованием меркаптана. Можно предполагать, что относительная легкость гидрирования данных соединений непосредственно связана с числом ступеней реакции.

Если параллельно с процессами лигандного обмена протекают процессы экстрагирования определенных групп гетероатомных соединений непосредственно растворителем, то коэффициенты экстракции е^, ба, ... есть сумма коэффициентов экстракции лигандов через комплекс и одним растворителем. Вклад последнего в значительной степени можно исключить, если до применения бинарных систем провести предварительное экстрагирование гетероатомных компонентов из нефтяных систем чистым растворителем.

по отношению к соединениям азота нейтрального характера. Наиболее предпочтительным из них, по-видимому, следует признать метод с использованием четыреххлористого титана вследствие ei^o неограниченной растворимости в углеводородной среде и образования гетерогенного комплекса с гетеро-атомными соединениями при непосредственном добавлении к нефтяному образцу. Предложен также способ выделения слабоосновных и нейтральных азотистых соединений непосредственно из нефти после удаления оснований с помощью последовательного хроматографического разделения на си-ликагеле, модифицированном щелочью и деактивированном водой оксиде алюминия соответственно . Получаемые при этом фракции азотистых соединений требуют дальнейшей тонкой очистки от сопутствующих фенолов и полиароматических углеводородов.

азотистых соединений непосредственно из нефтей независимо от их химического типа, основанная на донорно-акцепторных взаимодействиях коыплексообразователей с нефтяными лигандами и экстракции низкомолекулярных оснований уксусно-кислым раствором серной кислоты. Кроме того, предложен способ фракционирования азотистых оснований с использованием 25%-ного раствора серной кислоты с изменяющейся концентрацией уксусной кислоты, позволяющий получить концентраты с различной степенью основности. Благодаря использованию этой схемы впервые удалось выделить большую часть азотистых соединений, присутствующих в нефтях, и показать их количественное распределение по соответствующим концентратам. Основную массу всех азотистых соединений составляют высокомолекулярные вещества, средняя молекулярная масса которых находится в пределах 500-900.

Термостабильность сераорганических соединений непосредственно в нефтях изучена недостаточно, хотя эта проблема давно привлекала внимание ученых.