Главная -> Словарь

Соединений объясняется

Удалось показать, что во всех случаях, за исключением одного , варьируя основные факторы, сильно влияющие на направление и скорость кристаллизации , можно получить любой из трех типов кристаллов углеводородов — пластинки, иглы и мелкокристаллическую массу, состоящую из кристаллов неправильной формы . Кристаллы к-гексакозана в виде игл удается получить только при внесении в его раствор небольших добавок смолистых веществ. Решающими факторами, обусловливающими образование той или иной формы кристаллов всех исследованных углеводородов, являются скорость кристаллизации раствора или расплава и величина температурной разности между точкой плавления чистого углеводорода и точкой помутнения . Было по-"казано, что парафины с преобладанием соединений нормального строения можно закристиллизировать в виде пластинок или мелкокристаллической массы из кристаллов неправильных форм изменением температуры и скорости кристаллизации, или же в форме пластинок добавлением в раствор небольших количеств нефтяных смол. Парафины же, содержащие в своем составе углеводороды развет-

Эти олефины состоят почти исключительно из соединений нормального строения с ненасыщенными концевыми связями; содержание нафтеновых или ароматических углеводородов незначительно.

Характерной особенностью реакции каталитического гидрирования окиси углерода является то, что образующиеся углеводороды как насыщенные, так и ненасыщенные представляют собой соединения с прямой цепью; углеводороды изостроения получаются в небольшом количестве. У олефинов двойная связь находится на конце цепи или вблизи его. Такое преимущественное образование соединений нормального строения имеет особое значение для органического синтеза, так как позволяет выделять индивидуальные вещества или смеси, состоящие всего лишь из нескольких однородных химических веществ, на всем протяжении гомологического .ряда вплоть до соединений с довольно высоким молекулярным весом. Из сырой нефти или из продуктов ее крекинга можно выделить только углеводороды с числом атомов углерода, не превышающим шести, поскольку трудности разделения изомеров резко возрастают по мере дальнейшего увеличения их числа.

Еще в начальный период работ по исследовательской теме № 48 АНИ для выделения сернистых соединений из нефтей и последующего их разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латсм натрия , выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов 'аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов , отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной.

Десорбцию проводят различными методами: повышением температуры по сравнению с температурой стадии адсорбции, снижением давления в колонне с цеолитом или вытеснением продукта десорбции каким-либо другим более легко адсорбируемым веществом. Нормальные парафиновые углеводороды, получающиеся в этом процессе, обычно используются в качестве сырья для риформинга, изомеризации, для синтеза органических соединений нормального ряда и т, д. .

Назначение процесса. Извлечение н-парафинов и производство низкозастывающих средних дистиллятов. Выделение алифатических соединений нормального строения — сырья нефтехимии—• из смесей изомеров.

Нефти Самотлорского месторождения. Характеризуя распределение углеводородов по фракциям, следует отметить, что общее содержание насыщенных углеводородов с ростом температуры отбора фракций уменьшается. Снижение содержания насыщенных углеводородов в дистиллятах происходит в основном за счет соединений нормального строения. Доля ароматических углеводородов существенно возрастает в высококипящих фракциях и велика в первых легких дистиллятах. Концентрационное распределение аренов имеет два максимума: первый приходится на сравнительно легкую фракцию 250—300°С , второй — на масляную 400—450°С . Большое содержание ароматических углеводородов во фракциях, выкипающих в пределах 200—300°С, обусловлено преимущественно соединениями, содержащими в молекуле один и два ароматических кольца,— производными бензола и нафталина, а также некоторым количеством соединений ряда дифенила. Ароматические углеводороды этих типов имеют, как правило, наибольшее число гомологов в более легких фракциях и составляют в них основную часть всех ароматических структур. С повышением температуры кипения фракций доля их значительно падает, возрастает количество более конденсированных ароматических структур.

Высокий выход ароматических углеводородов обусловлен значительной циклизацией соединений нормального строения и цегидроциклизацией н-парафинов. Разложения нафтеновых углеводородов не происходит, они дегидрируются в ароматические углеводороды. Реакция гидрокрекинга усиливается незначительно. Таким образом, наибольшие преимущества низкого давления могут быть достигнуты при работе на высокопарафи-нистом сырье. Снижение давления с 1,75 до

Еще в начальный период работ по исследовательской теме№ 48 АНИ для выделения сернистых соединений из нефтей и последующего их разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но ьекоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия , выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов , отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной.

Удалось показать, что во всех случаях, за исключением одного , варьируя основные факторы, сильно влияющие на направление и скорость кристаллизации , можно получить любой из трех типов кристаллов углеводородов — пластинки, иглы и мелкокристаллическую массу, состоящую из кристаллов неправильной формы . Кристаллы н-гексакозана в виде игл удается получить только при внесении в его раствор небольших добавок смолистых веществiPe_- L шающими факторами, обусловливающими образование той или иной формы кристаллов всех исследованных углеводородов, являются скорость кристаллизации раствора или расплава и величина температурной разности между точкой плавления чистого углеводорода и точкой помутнения . Было показано, что парафины с преобладанием соединений нормального строения можно закристиллизировать в виде пластинок или мелкокристаллической массы из кристаллов неправильных форм изменением температуры и скорости кристаллизации, или же в форме пластинок добавлением в раствор небольших количеств нефтяных смол. Парафины же, содержащие в своем составе углеводороды развет-

Так, например, хлористый этилен при 300—425° можно хлорировать в. расплавленной соляной бане с образованием 1,1,2-трихлор-этана. При более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются ди- и трихлорэтилен. Образование этих соединений объясняется отщеплением хлористого водорода от трихлорэтана и тетрахлорэтана при указанных высоких температурах. Этим же способом можно также проводить хлорирование бензола.

В бензины добавляют ТЭС до 3,3 г/кг. Наиболее эффективно повышают детонационную стойкость бензинов первые порции этиловой жидкости. Степень повышения детонационной стойкости бензина при добавлении к нему единицы количества этиловой жидкости называется приемистостью бензина к ТЭС. На приемистость большое влияние оказывает химический состав бензина. Так, сернистые соединения снижают приемистость бензинов к ТЭС. Наиболее активны в этом отношении меркаптаны и дисульфиды, затем тиофаны и сульфиды. С уменьшением содержания серы в бензине активность сернистых соединений повышается. Отрицательное влияние сернистых соединений объясняется тем, что, вступая в реакцию с ТЭС, они образуют Pb4, который в отличие от Pb.i не обладает антидетонационными свойствами. Этим объясняется также снижение качества этилированного сернистого бензина при его хранении.

В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Было доказано , что к нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакций крекинга, но даже при простой перегонке нефти.

Другими побочными продуктами были алкилхлориды с четным числом углеродных атомов. Образование этих соединений объясняется, вероятно, теломери-

Содержание азота в нефтях значительно ниже, чем серы. Обычно оно колеблется от сотых до десятых долей процента и редко превышает 0,5—0,6%. Вероятно, низкое содержание в нефтях азота и его носителей — азоторганических соединений — объясняется тем обстоятельством, что единственным источником его попадания в нефть является нефтематеринское органическое вещество, которое в процессе своей геохимической истории на пути превращения в нефть медленно, но неуклонно обедняется азотом. Азоторганические соединения вполне справедливо поэтому рассматривать как остаточные или промежуточные соединения в длинной цепи геохимических превращений в нефть таких азотсодержащих органических веществ растительного и животного происхождения, как белки, алкалоиды и другие азотистые соединения.

Выбор этих соединений объясняется тем, что почти во всех исследованиях , не "все важнейшие типы сераорганических соединений подвергались каталитическому гидрированию, а лишь некоторые их группы.

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами

Отрицательное влияние азотистых соединений объясняется необратимой хемосорбцией их катализаторами, вследствие их ярко выраженных электронодонорных свойств, а также высокой химической устойчивостью, что делает недоступной активную поверхность катализатора для реагирующих молекул. С другой стороны, они содержат в себе основную массу металлов, которые после регенерации в виде окислов остаются в порах катализаторов.

Высокая каталитическая активность переходных металлов и их соединений объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в различных степенях окисления, изменение которых не требует больших энергетических затрат. В результате этого перенос электрона от реагента к катализатору и наоборот осуществляется легче, чем в некаталитическом процессе.

В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Рядом исследователей доказано, что к числу нейтральных соединений относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакции крекинга, но даже при простой перегонке нефти.

Легкость воспламенения непредельных соединений объясняется тем, что они легко реагируют с окислами азота и азотной кислотой. Взаимодействие азотной кислоты и окислов азота с олефинами при невысоких температурах изучалось при нитровании этих соединений. При взаимодействии окислов азота с олефинами образуются в зависимости от условий соединения четырех типов :