Главная -> Словарь

Соединений образуется

Наибольшей активностью обладают пирофорные отложения, образующиеся при хранении незащелоченных дестиллатов светлых нефтепродуктов, содержащих элементарную серу и сероводород. Большинство случаев самовозгорания пирофорных отложений происходит в резервуарах, в которых хранился бензиновый дестиллат первичной гонки, полученный при переработке сернистых нефтей. Реже наблюдаются случаи самовозгорания пирофорных соединений, образовавшихся при хранении бензинов из малосернистого сырья. Взрывы и пожары при этом происходят чаще всего весной или осенью в вечерние или предвечерние часы во время или вскоре после опорожнения резервуара. Вероятно, при умеренных температурах

Газофазное окисление парафинов С3—С4 дает смесь спиртов и карбонильных соединений, образовавшихся с сохранением и с деструкцией углеродной цепи:

При анализе продуктов метиленирования необходимо также учитывать «фон», т. е. пики, элюирующиеся после выхода исходного углеводорода. Определение «фона» диктуется тем, что анализ продуктов метиленирования проводится при относительно больших введенных пробах, так как концентрации соединений, образовавшихся при метиленировании, в 50—100 раз меньшие, чем концентрации основного вещества. Поэтому до проведения метиленирования необходима запись хроматограммы исходного, очищенного, углеводорода, проводимая в тех же условиях , в которых будет проводиться затем газо-хроматографический анализ продуктов метиленирования.

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкиль-ными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения непредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье.

Продукты горения любого топлива в воздухе состоят, во-первых, из соединений, образовавшихся в результате окисления углерода и водорода кислородом, т. е. из углекислого газа и водяного пара и, во-вторых, из азота, содержавшегося в воздухе.

При термохимических превращениях некоторых компонентов неральных веществ в процессе горения масса зольного остатка оказывается большей по сравнению с массой исходных минеральных примесей 4FeO + 02 = 2Fe203. В связи с тем, что некоторые компоненты минеральных примесей взаимодействуют с кислородом воздуха, окисляясь при этом, в химии углей приняты наряду с понятиями о минеральных составляющих и о золе углей , а также понятия об их сухой и органической массе. Органическая масса угля — это комплекс сложных высокомолекулярных соединений, образовавшихся из химических составных частей исходного растительного материала и лишенных минеральных примесей М и общей влаги Wt, т.е. органу ческая масса = 100 - %.

Большое значение для полного использования реагентов имеет создание таких условий, в которых подаваемый реагент может целиком вступить в реакцию с веществами, подлежащими удалению из очищаемого продукта. Последнее достигается применением современных технологических схем и технически совершенных конструкций аппаратов, обеспечивающих интенсивное смешение продукта с реагентами, противоточное движение реагента и дистиллята, многоступенчатое использование реагента и эффективное отделение очищаемого продукта от соединений, образовавшихся в результате реакции и подлежащих удалению. 30

Периодически со дня осадигеля и отстойника отбирается смесь и прокачивается через фильтр-пресс. Шлам перед выгрузкой из фильтр-прессов промывается конденсатом водяного пара, однако и после этого он часто остается' горючим, по-видимому, из-за наличия высокомолекулярных соединений, образовавшихся на активной поверхности диоксида марганца.

2-я стадия процесса начинается с момента испарения топлива и продолжается до момента интенсивного разрушения перекисных соединений, образовавшихся при окислении топлива в жидкой фазе.

Соединения с кислотными группами обнаруживаются в нефти и в продуктах переработки горючих ископаемых. Преимущественным источником кислот являются процессы более глубокого окисления первичных кислородных соединений, образовавшихся на ранней стадии окисления.

ароматических соединений, образовавшихся в результате дегидрогенизации гидроароматических соединений.

При переработке сернистых и высокосернистых нефтей, в результате разложения сернистых соединений, образуется серово — дород, который в сочетании с хлористым водородом является причиной наиболее сильной коррозии нефтеаппаратуры:

в течение реакции,тогда как концентрации воды и альдегидов оказываются примерно постоянными; б) добавление пропилена к загружаемой смеси не меняет его концентрацию в продуктах окисления; это указывает на то, что образующийся в процессе окисления пропана пропилен может окисляться в данных условиях дальше, и таким образом часть кислородных соединений образуется из пропилена.

Нафтены С^, С10 и выше дают большое количество ароматических углеводородов и, следовательно, бензин с высокими октановыми числами. В этом ряду имеет место глубокое дегидрирование, и можно предположить, что некоторая часть ароматических соединений образуется именно таким путем. Так, дифенил был найден в продуктах, полученных из дициклогексана; нафталин был получен из декалина. Однако циклогексан и метил-циклогексан дают очень мало бензола и толуола. Вообще, при каталитическом крекинге различных индивидуальных нафтенов образуется лишь незначительное количество бензола.

Дегидроциклизация. Ароматических соединений образуется больше, чем можно было бы объяснить содержанием нафтенов в сырье.

При перегонке нефти в результате разложения сернистых соединений образуется сероводород, который является причиной наиболее сильной коррозии аппаратуры. Сероводород в присутствии воды или при повышенных температурах реагирует с металлом аппаратов, образуя сернистое железо:

Основное количество кислородных соединений образуется в бензине при его хранении и транспортировке. Кислые продукты окисления нестабильных соединений обладают значительно большей коррозионной агрессивностью, чем нафтеновые кислоты, тем более, что некоторая часть их растворима в воде. При попадании воды в бензин количество ее по отношению к бензину может быть очень мало и концентрация кислот в воде может достигнуть больших значений, что повлечет за собой коррозию металлической тары.

Платина и ее металлические сплавы являются активными катализаторами окисления углеводородов и кокса. Горение кокса на АПК и полиметаллических катализаторах протекает со скоростью на два порядка выше, чем на АСК и АДОз. Процесс идет в диффузионной области с большим тепловыделением, особенно при выгорании алкиль-ных цепочек кокса. Во избежание местных перегревов и спекания пла-. тины процесс искусственно тормозят и проводят в три этапа, ограничивая температуру и подачу кислорода в смеси с азотом. На первом этапе выжиг ведется при температуре 250- 350"С и концентрации кислорода 0,5%, на втором этапе при 350—450*С и \% и на третьем, заключительном этапе при 450- 510°С и 3- 5% соответственно. Благодаря ступенчатому выжигу кокса, по длине слоя и диаметру зерна катализатора наблюдается перемещение горячего пятна зоны горения. Вначале окисляются непредельные углеводороды, адсорбированные на металлических центрах,, а затем - углеводороды, оставшиеся в системе. Длительность этого "мокрого" этапа зависит от тщательности подготовки системы и может колебаться от нескольких часов до нескольких дней. Второй этап обусловлен горением коксогенов и кокса, находящихся вблизи металлических центров за счет спилловера ароматизированного кислорода. В продуктах горения этих соединений образуется много воды и меньше СОз- На завершающейся "сухой" стадии регенерации выгорает высококарбонизированный кокс, так называемый остаточный, глубинный, бедный водородом, расположенный на наибольшем расстоянии от металлических центров и источника подачи кислорода. Уменьшить неравномерность температур в слое и одновременно интенсифицировать процесс горения кокса можно уменьшая концентрацию кислорода при одновременном повышении давления в системе и увеличивая кратность циркуляции газовой смеси.

При снижении парциального давления водорода до 1,3— 1,5 МПа и при 400—420 °С очистка бензиновых фракций проходиг в режиме автогидроочистки, т. е. водород, необходимый для гидрирования сернистых соединений, образуется при дегидрировании нафтеновых и парафиновых углеводородов, и вводить водород извне не нужно. Глубина обеосеривания при этом, конечно, ниже,, чем при высоких парциальных давлениях водорода, срок работы катализатора уменьшается в результате закоксовывания активных центров гидрирования-дегидрирования до 600—1000 ч. С утяжелением сырья парциальное давление водорода без ввода водорода извне сильно снижается в результате увеличения содержания в вы-шекяпящих фракциях ароматических углеводородов, поэтому для фракций тяжелее бензина автогидрсочистка неприменима вследст-

С развитием реакций крекинга появляются радикалы, инициирующие реакции уплотнения и начинается синтез более высокомолекулярных соединений, образуется вещество метафазы .

При переработке сернистых и высокосернистых нефтей, в результате разложения сернистых соединений, образуется сероводород, который в сочетании с хлористым водородом является причиной наиболее сильной коррозии нефтеаппаратуры:

Радиолиз с помощью у-излучения или рентгеновских лучей вызывает возбуждение, ионизацию молекул и образование радикалов. В результате радиолиза органических соединений образуется смесь продуктов. Например, при облучении метана образуются этилен, пропан, бутан, изооктан, ацетилен и другие соединения.