Главная -> Словарь

Соединений образующихся

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила:

Тиомочевнна. Соотношения между структурами, способность к ком-плексообразованию и стабильность комплекса недостаточно хорошо изучены для соединений, образующих комплексы с тиомочевиной, по сравнению с реакционной способностью углеводородов с мочевиной. Стабильность какого-нибудь комплекса с тиомочевиной даже при 0° весьма низка и приблизительно соответствует стабильности комплекса мочевины с низшими м-парафинами, например с н-сктаном. Оценка сравнительной нестабильности, вероятно, в значительной степени связана с некоторыми противоречиями, отмеченными различными авторами, сделавшими противоположный наблюдения. Высокая стабильность комплексов мочевины с высокомолекулярными м-парафинами не наблюдается при образовании комплексов с тиймочевиной.

Тетралин представляет и другой интерес. Он обладает свойством давать с некоторыми летучими соединениями — эфиром, спиртом, бензиновыми углеводородами с низкой температурой кипения — стойкие комплексы, которые разлагаются при температуре кипения соединений, образующих комплекс.

Эти данные заставили отвести какую-то роль в антидетона-ционном эффекте и органической части присадок. Однако на первых порах исследований этой части приписывали лишь вспомогательную роль, поскольку эффективность соединений, образующих при разложении одинаковые органические радикалы и разные металлы, резко различалась.

Исследования показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деакти-ваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью.

Было, однако, найдено, что скорость изомеризации может быть указывается, что содержание н-алканов, определенное хрома-тографическим методом в парафинах, полученных депарафинизацией дизельного топлива из сернистых нефтей спиртовым раствором карбамида,составляет около 965? . 1идкие парафины, получаемые на установке карбамидной цепарафинизации по способу Эделеану, содержат 94-975? ^масс.) н-алканов.

Для разделения различных кислородсодержащих соединений применяют различные способы. Трудность разделения подобных сложных смесей обусловливается двумя причинами. Во-первых, температуры кипения большинства соединений настолько близки друг к другу, что разделение их посредством перегонки очень сложно. Во-вторых, большое значение имеет то, что кислородсодержащие соединения дают большую группу двойных и тройных азеотропных смесей. Число возможных азеотропных смесей соединений, образующихся при окислении бутанов, составляет около 100. Так, например, метилал СНа 2, имеющий температуру кипения 42,3°, и метиловый спирт с температурой кипения 64,7° дают азеотропную смесь с температурой кипения 41,8°, которая может быть разделена экстрактивной перегонкой в присутствии воды. Выделение чистого и-пропилового спирта из смеси с близко кипящим аллиловым спиртом также может быть осуществлено экстрактивной перегонкой в присутствии воды, причем к-пропиловый спирт отходит в качестве головного продукта, а аллиловый спирт остается в растворе.

Термическая стабильность реактивных топлив РТ, ТС-1, Т-8В и Т-6 изучалась в работах . Проведенное исследование показало, что при длительной выдержке до 380 °С давление паров остается практически постоянным, мало меняется йодное число топлив и содержание в них смолистых соединений. Начало термического разложения реактивных топлив наступает при 385—416 °С. Температурой начала термического разложения топлив предложено считать такую температуру, при которой концентрация непредельных соединений, образующихся за один час нагрева, эквивалентна 1 г /г/100 г. Температуру начала разложения топлив при разной длительности нагрева предложено рассчитывать на основе кинетиче-

На катализатор могут также попадать смолистые вещества, ко-орые ведут к смолообразованию на катализаторе и коксованию юследнего. Обычно это происходит при поликонденсации кисло-юдных соединений, образующихся за счет контакта сырья с кисло-одом воздуха; при полимеризации непредельных соединений, ини- . В случае Pt-пленок каталитическая ак-

Интенсивность изнашивания металлов при скольжении в условиях граничной смазки предлагается также рассматривать как разность скоростей истирания и регенерации поверхностных соединений, образующихся в результате трибохимических реакций .между металлом с одной стороны и отдельными компонентами смазочной среды с другой. В этом случае процесс износа оказывается возможным аппроксимировать выражением, предложенным Ю. Я. Подольским с сотр.

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды т: и т2. По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующсе действие . Точно так же при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида . В противоположность этому наблюдения над влиянием аце-тальдегида на смесь 1С5Н12 + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст. показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще не добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бьпь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период гг. Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова-

В общем случае только парафиновые углеводороды от Ci до С6 используются в качестве исходного сырья для химического синтеза. Это объясняется тем, что высшие члены гомологического ряда труднее выделить из нефти в чистом виде, а также тем, что большое число соединений, образующихся в каждом таком процессе , сильно затрудняет выделение индивидуальных продуктов.

Известно, что оксиэтилированные соединения при смешении с водой не просто растворяются в ней, а молекулы воды присоединяются к эфирным атомам кислорода при помощи так называемых водородных связей. Происходит гидратация оксиэтилированных соединений в присутствии воды. Имеются два представления о характере соединений, образующихся с водой :

ляет считать, что эта величина равна 4±1. Подобные несоответствия объясняют конфигурационной лабильностью соединений А1Х3 в спиртовых растворах, что приводит к различным составам комплексных соединений, образующихся при использовании разных растворителей. При взаимодействии с метанолом и этанолом получаются ионные интермедиаты, в которых атомы хлора связаны с ОН-группами водородной связью.

Влияние соединений, образующихся при окислении масел,

Температуры плавления соединений, образующихся при сжигании мазутов