Главная -> Словарь

Соединений обусловливает

При действии хлорциана на парафиновые углеводороды в присутствии перекисных соединений образуются нитрилы . Изучая реакцию на примере н-гептана, Граф установил, что при этом получается смесь изомерных цианистых гептилов, кипящая в пределах 84 — 95° .

В результате сгорания сернистых соединений образуются S02 и 80s. Серный ангидрид 80s сильнее, чем SO2, влияет на нагаро-образование, износ и коррозию в двигателе. Увеличение выхода 80s происходит при неполном сгорании топлива. При наличии 80з в продуктах сгорания повышается точка росы и тем самым облегчается конденсация серной кислоты на стенках гильз цилиндров и усиливается их коррозия. При воздействии на масло серной кислотой получаются смолистые продукты, образующие затем нагар, который характеризуется повышенной плотностью и абразивностьш-. Интенсивность сернистой коррозии зависит от конструкции двигателей . Быстроходные дизели сильнее подвергаются сернистой коррозии, чем стационарные тихоходные. Последние имеют толстые стенки цилиндров и соответственно более высокие температуры их

При гидрировании кислородных соединений образуются соответствующие углеводороды и вода:

В последнее время интенсивные работы по исследованию состава нейтральных азотистых соединений проводятся сотрудниками Института нефтехимического синтеза АН СССР Г. Д. Гальперном, Н. Н. Безингер и др. Они установили, что главная часть нейтральных азотистых соединений представлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются в основном третичные амины и лишь незначительное количество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю третичных амидов приходится 30—60% от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1—6% и на долю вторичных 2—8% от общего азота. Кроме того, от 1 до 12% от общего азота приходится на те нейтральные соединения, которые не восстанавливаются .

Девис и Венуто изучали ароматизацию десяти насыщенных и ненасыщенных углеводородов состава С8—С9 в присутствии некислых Pt-катализаторов. Авторы полагают, что на Pt-катализаторах в качестве промежуточных соединений образуются лишь шестичлен-ные циклические структуры. Этот вывод противоречит экспериментальным фактам, полученным в ряде цитированных ранее работ, в которых показано промежуточное образование циклопентанов.

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен . Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, , при термическом разложении органических соединений образуются и другие формы, имеющие кристаллические решетки, аналогичные графиту . Однако расположение плоских шестиугольников нерегулярное, симметрия сохраняется в двух, а не трех, как у графита, измерениях.

К реакциям окисления относятся также реакции, в которых кислород не вводится в молекулу, а только выделяются электроположительные атомы; процесс можно осуществить как при помощи кислорода, так и без него;. при использовании кислородсодержащих соединений образуются продукты с большим содержанием кислорода.

При щелочной очистке нефтепродуктов, природного газа и газового конденсата от серусодержащих соединений образуются щелочные сточные воды, содержащие сульфиды и смеси низших алкилмеркапти-дов. Эти сточные воды плохо поддаются переработке и создают неблагоприятную экологическую обстановку вокруг нефте- и газоперерабатывающих заводов.

Дается сводка и общая характеристика процессов гидрооблагораживания смазочных масел *: гидродо-очистка' , гидроочистка и глубокая очистка . Процесс осуществляется в относительно мягких условиях, удаляются нестабильные компоненты и неуглеводородные примеси. Из последних легко удаляются соединения, содержащие кислород и серу, относительно трудно — азотсодержащие соединения. В процессе II протекают реакции изомеризации , гидрирования и деструкции полициклических соединений; образуются высокоиндексные масла. При осуществлении процесса в более жестких условиях индекс вязкости увеличивается, но вязкость и выходы при этом снижаются

При гидрогенизации кислородсодержащих соединений образуются соответствующие углеводороды и вода. Смолы и асфаль-тены превращаются в более низкомолекулярные соединения.

бензольное кольцо. Производные тиофена, в которых тиофеновое кольцо сопряжено с бензольными или нафталиновыми кольцами, также аналогичны по свойствам гомологам нафталина. Близость в свойствах ароматических и циклических сернистых соединений обусловливает трудность их отделения друг от друга.

Помимо основного рафината в результате десорбции извлекается второй рафинат, отличающийся от основного большими аро-матизированностью, содержанием серы и смол и коксуемостью. С повышением температуры десорбции и увеличением кратности растворителя к обрабатываемому адсорбенту повышается содержание смол и серосодержащих соединений в десорбенте, ухудшаются его цвет и коксуемость . По составу десорбированный продукт представляет собой совершенно новое масло. Высокое содержание серосодержащих соединений обусловливает его хорошие противокоррозионные свойства, .большая ароматизованность — высокую стабильность против окисления. Смолы, содержащиеся в этом продукте , отличаются меньшими значениями плотности, вязкости и показателя преломления, чем смолы- исходного сырья. Характеристика десорбированного масла, полученного при ад-

Помимо основного рафината в результате десорбции извлекается второй рафинат, отличающийся от основного большими аро-матизированностью, содержанием серы и смол и коксуемостью. С повышением температуры десорбции и увеличением кратности растворителя к обрабатываемому адсорбенту повышается содержание смол и серосодержащих соединений в десорбенте, ухудшаются его цвети коксуемость . По составу десорбированный продукт представляет собой совершенно новое масло. Высокое содержание серосодержащих соединений обусловливает его хорошие 'противокоррозионные свойства, большая ароматизованность —высокую стабильность против окисления. Смолы, содержащиеся в этом продукте , отличаются меньшими значениями плотности, вязкости и показателя преломления, чем смолы исходного сырья. Характеристика десорбированного масла, полученного при ад-

Гидрогенолизу подвергались бенз- и дибензтиофены и ряд тионафте-новых кислот. Усложнение структуры сераорганических соединений обусловливает снижение выхода продуктов гидрогенолиза. Положение карбоксильной группы в непосредственной близости от атома серы также затрудняет гидрогенолиз и снижает выход гид-рюра. Так, глубина гидрогенолиза с 98% в случае 3-тионафтенуксус-ной кислоты снижается до 85 % для 2-тионафтенуксусной кислоты. Рапа, Швенк и Гинзберг приводят результаты гидрогенолиза метилзамещенных тиофенкарбоновых кислот, сульфида и двух меркаптанов. а-Тиофенкарбоновая кислота, не имеющая заместителей в тиофеновом кольце, подвергается гидрогенолизу с наибольшей легкостью, введение же в тиофеновое кольцо метильных групп затрудняет гидрогенолиз. Меркаптаны более легко претерпевают реакцию гидрогенолиза, чем сульфиды. Применялся гидрогенолиз в присутствии скелетного никеля и для сложных конденсированных ароматических систем . Детально изучалась реакция десульфирования сераорганических соединений в присутствии скелетного никелевого катализатора в кипящем этиловом спирте без подвода водорода извне . Существует прямая зависимость между содержанием серы в сырье и продуктах крекинга . Минимальным содержанием серы характеризуются легкие фракции, максимальным — тяжелые .

Значительное содержание в остаточном сырье смолисто-асфальте-новых веществ и металлорганических соединений обусловливает специфические требования к катализаторам гидрогенизационной переработки, функцией которых является удаление как тяжелых металлов, так и сернистых соединений.

Внедрение на НПЗ гидроочистки, гидрокрекинга, каталитического риформинга и других процессов, способствующих существенному улучшению качества нефтепродуктов, особенно вторичного происхождения , требует большого расхода водорода. Кроме того, очистка на НПЗ нефтепродуктов от сернистых соединений обусловливает одновременно и утилизацию последних с получением серы и серной кислоты. Внедрение в схему современного НПЗ блока коксования с облагораживанием получаемого при этом кокса позволяет добиться следующих результатов.

Наличие парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических соединений обусловливает низкую температуру хрупкости битумов. При окислении сырья температура хрупкости этих углеводородов практически не изменяется, а бициклических ароматических, являющихся реакционноспособными, повышается по мере углубления; окисления.

Приведенные данные свидетельствуют о том, что сцепление минеральных материалов с битумами при избирательном воздействии воды в значительной мере обусловливается их химическим составом, в первую очередь содержанием в них катионов тяжелых и щелочноземельных металлов, способных вступать в хемосорбци-онное взаимодействие с поверхностно-активными веществами битума с образованием нерастворимых соединений типа мыл.