Главная -> Словарь

Соединений показывает

Среди промышленных антиокислителей имеются как технические продукты, так и индивидуальные синтетические соединения или смеси нескольких соединений. Первоначально в качестве антиокислителей для крекинг-бензинов применяли р-нафтол, и-аминофенол, пирокатехин, бутилпирокатехин, фракции сухоперегонной древесной смолы .

4. У аренов к атомам бензольного кольца кислород не присоединяется, но ароматическое ядро активизирует процесс окисления. Арены с боковыми цепями окисляются быстрее других углеводородов, за исключением ненасыщенных соединений. Первоначально окисление происходит в более короткой боковой цели:

Азотистые соединения, которые согласно анализам начального периода содержатся в товарных дистиллятах и в крекинг-продуктах, образуются главным образом в результате разложения более сложных азотистых соединений, первоначально присутствовавших в тяжелых фракциях исходной нефти.

стых эфиров в жидкой фазе, давших новые ценные сведения о структуре и свойствах этих соединений. Было найдено, что они относятся к классу органических гидроперекисей, оказывающихся таким образом первыми относительно устойчивыми промежуточными продуктами реакции, которые могут быть изолированы с помощью химических методов. Эти экспериментальные данные являются новым подтверждением перекисной теории и приводят к обобщениям, уточняющим природу и последовательность промежуточных реакций автоокислительного процесса. Так, строение выделенных перекисей указывает на направление первоначальной атаки кислорода на молекулы окисляемых веществ, а исследование их превращений в различных условиях дает возможность судить о роли перекисей в дальнейшем развитии процесса .окисления.

В третьей главе объединены новые исследования, посвященные выделению и изучению свойств перекисных соединений, первоначально возникающих при автоокислении углеводородов и простых эфиров в жидкой фазе, в том числе работы в этом направлении, выполненные в нефтяной лаборатории Всесоюзного теплотехнического института, которые рассмотрены более подробно. Следует отметить, что последние тесно связаны с предшествовавшими исследованиями других сторон механизма окисления углеводородов, которые велись во ВТИ с 1923 г. Сюда относятся работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова, открывших и изучивших независимо от Муре явле-• ние отрицательного катализа при автоокислении нефтяных продуктов, обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна по окисляемости углеводородов нефтяных масел, явившиеся первыми систематическими работами, открывшими ряд явлений и закономерностей в этой области , но и прямым окислением ими непрореагировав-ших молекул исходного вещества .

Это обсуждавшееся ранее в литературе направление превращений промежуточных перекисных соединений в процессе автоокисления получило лишь в последнее время экспериментальное подтверждение в отношении гидроперекисей, первоначально образующихся при автоокислении углеводородов. Так, Фармер и Сандрелин-гем , исследуя образование и превращения гидроперекиси

Приведенные данные о превращениях перекисных соединений,, первоначально образующихся в процессе автоокисления углеводородов и их кислородных производных, и вытекающие из них соображения дают возможность сформулировать некоторые общие выводы и построить схему вероятных направлений этих превращений, имеющих место в ходе развития окислительного процесса.

Пути изолирования перекисных соединений, первоначально образующихся при автоокислении углеводородов и простых

Азотистые соединения, которые согласно анализам начального периода содержатся в товарных дистиллятах и в крекинг-продуктах, образуются главным образом в результате разложения более сложных азотистых соединений, первоначально присутствовавших в тяжелых фракциях исходной нефти.

ние стройного количества синтезированных к настоящему времени химических соединений показывает, что в химии более распространены соединения бертоллид — ного типа. В природе превалирует действие слабых химических преобразований, чем действие полновалентных связей.

Сравнение данных для непредельных соединений с данными для предельных соединений показывает, что главная причина увеличения

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоедине-ния в результате разрыва связей углерод—азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа; разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота падает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизационного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания.

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоедине-ния в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280°С и давлениях до 5 МПа; разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350 °С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400°С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота падает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизационного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания.

Сопоставление кинетических кривых поглощения кислорода и накопления кислородсодержащих соединений показывает, что время достижения критической концентрации поглощенного кислорода соответствует времени достижения максимума на кривой накопления гидропероксидов и времени

Структурные параметры, приведенные в табл. 70, дают информацию об усредненной молекуле фракций асфальтенов. Например, сравнение значений Ср/Са со значениями этого же показателя для стандартных ароматических конденсированных соединений показывает, что в среднем структура асфальтенов изменяется от дибензнафтацена, т. е. ароматических структур, состоящих из шести бензольных колец, в низкомолекулярных

Продолжительность окисления. Исследование кинетики образования основных кислородсодержащих соединений показывает, что-соотношение нродуктоп реакции меняется во нрсмени. Экспериментально устаноплстю, что при 1В5 --170С'С и концентрации кислорода в газе-окислителе 3 — 5 об-г.смн. % оптимальная продолжительность

В работе276 приведены результаты неэмпирических расчетов кластеров Ме@С6, где Ме=О, Fe, К, Са, Mg, Cr, Ba, La, Eu, U. Анализ результатов расчета данных соединений показывает, что роль атома , находящегося внутри углеродной клетки, сводится в основном к восстанавливается значительно быстрее, чем изопропилбензол.

Величина бромных чисел как главная характеристика диссоциации углеводородов с образованием непредельных соединений показывает большую стабильность изоаналогов по сравнению с аналогами нормального строения. Изменение величины водородных чисел имеет те же закономерности, как и изменение бромных чисел.