Главная -> Словарь

Соединений попадающих

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов и в качестве лиган-дов к ним — соединения хелатного типа , имеющие в своем составе атомы N, S, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители . К второму типу относятся: Na-, К-, Li-, Mg-, Ca-, Sr- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункционального действия.

Методы кольцевого анализа могут применяться к группам с различным характером ароматических соединений, полученных экстракцией или хроматографией.

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 APJ выделила из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14; всего приведено 17 алкановых тиоспиртов , 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются.

Таким образом, эффективные деактиваторы металлов из класса шиффовых оснований могут быть найдены среди соединений, полученных с участием салицилового альдегида или его гомологов и ароматического амина, имеющего в орто-положении к аминной группе какой-либо заместитель.

Каст и Лагай однако оспаривают продуктивность такого приема исследования. Гидрированные тиофены Мэбери получал аналогичным способом. Смесь сернистых соединений, полученных разгонкой с водяным паром фильтрата от сернокислого свинца, после фракционировки и переведения в двойные соли с сулемой, разлагалась сероводородом, а выделенные масла, по окислении хамелеоном, переводились в сульфоны, — сравнительно прочные тела. Кроме сулемы, сернистые соединения вступают в соединения также и с другими ртутными солями, с солями платины и т. п. Очевидно однако, что и в случае сернистых соединений нельзя указать не только общих приемов анализа, но даже методов полного извлечения их из нефти.

В табл. 49 показаны температуры плавления кристаллических соединений, полученных путем взаимодействия некоторых диоле-финов с малеиновым ангидридом.

Натрий в присутствии небольших количеств натрийорганических соединений, полученных in situ или нанесенных на оксид алюминия, оказался эффективным катализатором изомеризации двойной связи олефинов и циклоолефинов . Это открытие обусловило дальнейшие исследования , в результате которых было установлено, что катализируемая основаниями изомеризация олефинов может протекать в гомогенной среде под действием литий-этилендиамина или грег-бутоксида «алия, растворенного в диметилсульфокеиде .

Основываясь на ранее проведенных авторами работах по оксиэтили-рованию соединений, полученных на основе чистых реактивов, и работах, выполненных другими исследователями по оксиэтилированию соединений с несколькими гидрофобными и гидрофильными цепями, кинетика оксиэтилирования изучалась в температурном интервале 140 — 200° Сив присутствии 2% вес. от оксиэтилируемого соединения едкого натра в качестве катализатора. Выбор последнего связан с тем, что он является одним из наиболее активных и недифицитных катализаторов реакции оксиэтилирования.

вании этих соединений. О возможности такого механизма свидетельствует также появление относительно большого количества водорода, как атомарного, так и молекулярного, в масс-спектрах соединений, полученных в режимах повышенных температур системы напуска. В этом режиме увеличение давления в источнике ионов может быть объяснено только появлением несвязанного водорода в парах исследуемого соединения, что сопровождается ростом пиков олефинового типа в его масс-спектре.

Характеристика концентратов сераорганических соединений, полученных

Методом масс-спектрометрии исследован структурно-группо-,вой состав сульфидов и тиофенов концентратов сераорганических соединений, полученных экстракцией отработанной кислотой ал-килирования. Сопоставление структурно-группового состава сульфидов, полученных из концентратов а и б показывает, что независимо от метода регенерации состав сульфидных концентратов практически не отличается. Основными представителями сульфидов являются тиацикланы . Тиофеновая часть концентрата представлена в основном алкилзамещенными тиофенами и бензотиофенами. Сравнение тиофенов, полученных из концентратов айв показывает, что при комбинированном способе регенерации с сульфидами соэкстрагируются достаточно селективно алкилтиофены. В сернокислотном растворе остаются конденсированные многокольчатые тиофены. В качестве сопутствующих сераорганическим соединениям компонентов обнаружены ароматические углеводороды, олефины и др.

Азотистые соединения в бензинах представлены пирролами, пиридинами и в высококипящих бензиновых фракциях-— хиноли-нами. Возможно присутствие и иных соединений, попадающих в бен-зины из стадии первичной переработки нефти. Содержание азотистых соединений в прямогонных бензинах невелико, а во вторичных — в 5—10 раз выше, чем в прямогонных.

Эти же и некоторые другие сульфида найден» и в зарубежных нефтях. По количественному содержанию алифапг-ческие сульфида занимают главенствующее место среди всех сернистых соединений, попадающих в светлые дистилляты. Юс содержанке в бензинах, керосинах, дизельных топливах составляет о* 50 до 00% сушш сернистых соединений.

Среди кислородсодержащих соединений, попадающих в бензин из нефти, наибольшей коррозионной агрессивностью обладают нафтеновые кислоты. Однако они оказывают заметное коррозионное действие только.на свинец и цинк, на прочие цветные металлы, а тем более на черные, они действуют незначительно. Так, после трехмесячного контакта металлов с раствором неочищенных нафтеновых кислот при комнатной температуре потеря их массы составила :

Азотистые соединения в бензиновых фракциях представлены пирролами и пиридинами, а в высококипящих фракциях — хинолинами. Возможно присутствие иных соединений, попадающих в бензиновые фракции на стадии пер в .бензинах вторичного происхождения содержание азотистых соединений значительно выше . При гидроочистке азотистые соединения превращаются примерно по следующей схеме:

Видно различие значений поверхностного натяжения веществ в жидком и твердом состояниях. Наиболее высокое поверхностное натяжение тугоплавких веществ обусловлено значительной энергией для преодоления сил ММВ при формировании новой поверхности. Поскольку твердые вещества имеют высокие значения поверхностного натяжения, они используются в качестве каталитических поверхностей, на которых происходит взаимодействие фаз. Любая реакция между фазами легче реализуется в структурированном состоянии, где на реакционную способность соединений, попадающих в слой, дополнительное влияние оказывают силы поверхностного натяжения. В этом случае процесс деструкции идет легче в слое, при меньших значениях энергии активации, чем в объеме дисперсионной среды.

Эти же и некоторые другие сульфиды найдены и в зарубежных нефтях. По количественному содержанию алифатические сульфиды занимают главенствующее место среди всех сернистых соединений, попадающих в светлые дистиллаты. Их содержание в бензинах, керосинах, дизельных топливах составляют от 50 до 80$ от суммы сернистых соединений.

Сульфиды составляют основную часть сернистых соединений, попадающих при разгонке в светлые дистилляты. Их содержание в бензинах, керосинах, дизельном топливе колеблется от 50 до 80% от суммы сернистых соединений в этих фракциях. Как и меркаптаны, сульфиды нефти хорошо изучены. Около 180 индивидуальных представителей меркаптанов и сульфидов выделены или идентифицированы во многих нефтях.

Сульфиды составляют основную часть сернистых соединений, попадающих при разгонке в светлые дистилляты. Их содержание в бензинах, керосинах, дизельном топливе колеблется от 50 до 80% от суммы сернистых соединений в этих фракциях. Как и меркаптаны, индивидуальные представители класса сульфидов с числом углеродных атомов до семи найдены во многих нефтях.

Среди кислородсодержащих соединений, попадающих в топлива из нефти, высокой коррозионной агрессивностью обладают нафтеновые кислоты. Однако они оказывают заметное коррозионное действие только на свинец и цинк, а на другие цветные металлы, и тем более на черные, они действуют незначительно. Это обстоятельство позволило использовать концентрат нафтеновых кислот в качестве противоизносной присадки к топливам . Тем не менее общее содержание нафтеновых кислот в стандартах на топлива обычно ограничивают предельно допустимой величиной кислотности.

Нельзя также судить об изменении концентрации присадки по содержанию серы в масле, так как оно уменьшается по мере.срабатывания*присадки, но увеличивается за счет накопления сернистых соединений, попадающих в масло с/ продуктами сгорания топлива. Содержание серы в работавших маслах остается примерно на одном уровне.