Главная -> Словарь

Соединений последние

Другой причиной зависимости кристаллической структуры остаточных продуктов от природы исходной нефти является наличие в них активных веществ, вызывающих агрегацию кристалликов твердых углеводородов. Эти активные вещества относятся, по-видимому, к категории высокомолекулярных высококипящих соединений, поскольку при перегонке нефти они не переходят в дистиллят, а сосредоточиваются в остатке. В нефтях эти активные вещества могут содержаться в различных количествах, и их природа, а также и активность тоже могут быть различными, что и сказывается на кристаллической структуре твердых углеводородов, находящихся в остаточных продуктах различных нефтей.

Топливо Т-1 выкипает в пределах 144—280" С. Конец кипения топлива ТС-1 несколько ниже, чем топлива Т-1, и лежит в пределах 230—240° С. Этим достигается не только улучшение низкотемпературных свойств топлива, ной повышение его термоокислительной стабильности за счет уменьшения содержания сернистых соединений, поскольку с утяжелением фракционного состава содержание серы в топливах возрастает. Расширение фракционного состава топлива ТС-1 за счет фракции, выкипающей в пределах 240—280° С, значительно ухудшило бы эксплуатационные свойства топлива.

больше растворимых продуктов окисления топлива, чем в гидрированном топливе ТС-1. Отсюда следует, что основной причиной ухудшения стабильности топлива ТС-1 является присутствие сераорганических соединений, поскольку все топлива ТС-1 имеют примерно одинаковый фракционный и групповой углеводородный состав. Товарное топливо Т-1 обладает несколько худшей термоокислительной стабильностью, чем топливо ТС-1, хотя содержание серы в первом топливе меньше, чем в тошшвах ТС-1. Это следует объяснить тем, что топливо Т-1, по сравнению с топливом ТС-1, имеет более тяжелый фракционный состав, содержит больше ароматических и непредельных углеводородов, смолистых соединений. Утяжеленное топливо ДЛ имеет еще более низкую термоокислительную стабильность. С увеличением поверхности контактирующих металлов термоокислительная стабильность топлив ухудшается.

Наиболее ясен эффект деактивации у хлорэтиленов. Результаты суммированы на рис. 17. Хотя присоединение хлора в положение 1 в ви-нилхлориде повышает его реакционноспособность как к стиролу, так п к виннлацетату, замещение в положение 2 снижает реакционноспособность в 5—50 раз. В трихлорэтилене эти два эффекта перекрываются. Такая деактивация отнюдь не является особенностью галоидных соединений, поскольку алкил- или карбоксигруппы в положении 2 оказывают аналогичное влияние.

Поскольку содержание соединений серы в бензиновых фракциях разных заводов различно, так же как и различен химический состав фракций, желательно экспериментальное изучение приемистости на каждом заводе.

В последнее время в качестве катализаторов изомеризации бле-финов используют твердые окисные катализаторы: окись алюминия и окись кремния с примесью окиси алюминия, кристаллические и аморфные алюмосиликаты, а также смешанные катализаторы,-приготовленные на основе перечисленных соединений. Поскольку во все эти катализаторы входит окись алюминия, рассмотрим ее каталитические свойства.

Поскольку все превращения азотсодержащих соединений начинаются с гидрирования, целесообразно начать рассмотрение химии деструктивной гидрогенизации этих соединений с динамики изменения их состава в промышленном процессе. Уже при сопоставлении

Германий, по-видимому, присутствует в нефти хотя бы частично в виде металлорганических соединений, поскольку наблюдается обратная связь между его содержанием и зольностью неф-тей . Специальных исследований форм связи германия с органическими компонентами нефтей не проводилось. Имеются сведения, что в углях германий может находиться в виде внутри-комплексных соединений с функциональными группами эфирно--го характера, либо о-дигидроксильными группами пирокатехина . Он также может быть связан в соли с карбоксильными остатками и остатками тиокарбоновых кислот в молекулах смол . Не исключается возможность присутствия аналогичных соединений и в нефтях.

На рис. 60 приведены данные о влиянии содержания азота в сырье и длительности работы катализатора на выход бензиновой фракции при различных давлениях во второй ступени гидрокрекинга на алюмосиликатнике-левом катализаторе при температуре 425° С, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1 и кратности циркуляции водорода 1000 мя/м3 . В качестве исходного сырья был взят гидроочищенный вакуумный дистиллят с различным содержанием азотистых соединений, поскольку азот является наиболее сильным дезактиватором подобных катализаторов. Полученные данные показали, что для обеспечения стабильной работы высокоактивных катализаторов необходимо давление около 150 ат; при этом содержание общего азота в сырье не должно превышать 0,01 вес. %. Очистка сырья от азотистых соединений достигается предварительным гидрокрекингом — гидрооблагораживанием вакуумного дистиллята на первой ступени процесса, также под общим давлением

Для предотвращения коррозии, вызываемой действием сероводорода и других сернистых соединений, применяют аппаратуру, изготовленную из специальных легированных сталей, хорошо противостоящих действию этих соединений. Поскольку подобная легированная сталь стоит дорого, то для удешевления аппаратуры слоем такой стали покрывают лишь внутреннюю ее поверхность толщиной 3 мм.

Поскольку групповая полоса в ИК-спектре многокомпонентной системы является результатом перекрывания полос большого числа соединений, ее положение, форма, а часто и интенсивность оказываются достаточно стабильными. Правда, эта стабильность сохраняется, пока мы не имеем дело со смесями, не слишком сильно различающимися по составу. Если отсутствие в спектре групповой полосы является вполне достаточным для вывода об отсутствии в смеси соответствующей группы соединений, то присутствие полосы не всегда можно считать бесспорным доказательством их наличия, поскольку в одной и той же области могут проявляться групповые полосы равных типов соединений. Характеристичные полосы в ИК-спектрах типов соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах приведены в работе .

о-, м-, п-Нитротолуолы получаются при нитровании толуола в мягких условиях. .м-Изомер получается обычно по реакции диазотирования. В промышленности .м-нитротолуол выделяется из сырого нитротолуола, чтобы улучшить качество о- и )г-соединений. Последние следы о- и /г-соеди-нений можно отделить от .м-изомера реакцией с этилоксалатом и этила-том натрия. При этом ^-соединение не вступает в реакцию .и его можно .выделять высокой степени чистоты при перегонке с водяным паром.

Установлено, что некоторые типы углеводородов содержатся в этих бензинах в большом количестве, а остальных соединений немного. Тем не менее выпускаемые промышленностью бензины имеют очень сложный состав, так как приготовляются смешением фракций, полученных из различных нефтей и различными путями . Кроме того, сырые бензины содержат в небольших количествах органические сернистые компоненты наряду со следами кислородных и азотистых соединений. Последние удаляются при очистке достаточно полно, но избавиться полностью от сернистых соединений обычно не удается.

сераорганических соединений. Последние концентрируются в большей своей части в группе бициклоароматических и отчасти моноциклоароыатических соединений. В группе моноциклоарома-тических соединений сернистые соединения могут быть представлены сульфидами и замещенными тиофенами .

Вследствие увеличения продолжительности жизни газожидкостной эмульсии и пены при введении активирующих добавок углеводороды сырья перераспределяются. Это выражается в концентрировании в адсорбционно-сольватных слоях, обладающих поверхностно-активными свойствами серо-, азот-, кислород-и металлоорганических соединений. Последние отрицательно влияют на активность катализатора, вызывая его закоксовыва-ние. В присутствии активирующих добавок большая часть таких соединений удаляется с поверхности катализатора вместе с пеной. В результате на поверхность катализатора попадает сырье, в значительной степени освобожденное от нежелательных соединений. Под действием адсорбционного поля пор на поверхности катализатора реализуется фазовый переход типа пар — жидкость с образованием нового адсорбционного слоя. Экспериментальные лабораторные исследования и опытно-промышленные испытания показывают эффективность введения в систему добавок.

каталитического крекинга одним из основных методов явился метод карбамидной депарафинизации. Рафинаты, полученные при очистке SO2 керосиновой и газойлевой фракций немецкой нефти, анализировали при помощи хроматографии, ультрафиолетового и инфракрасного спектрального анализа, дегидрируя гидроароматические углеводороды и получая пикраты, а также карбамидные комплексы . Вейнгартнер при исследовании хлорирования и сульфохлорирования н-парафинов широко использовал метод карбамидной депарафинизации. Мак-Лафлин рекомендует при исследовании индивидуального состава нефтяных фракций после~ извлечения всей массы веществ, способных образовывать комплексы, выделять индивидуальные углеводороды четкой и сверхчеткой ректификацией. При наличии же в смеси комплексообразующих веществ последние предпочтительно удалять при помощи хроматографии.

Химические свойства ацетона определяются наличием кетогруппы и двух активных метальных групп, находящихся в а-положении к карбонильной группе. Ацетон вступает в альдольную конденсацию , причем молекула ацетона может реагировать либо с другой молекулой ацетона, либо с молекулами других карбонильных соединений. Последние либо поставляют атом водорода для кетогруппы ацетона, либо приобретают атом водорода от одной из его метальных групп. Ряд других производных ацетона, имеющих важное промышленное значение, можно получить при его пиролизе.

В качестве альтернативного метода специалистами США предложен паровой способ очистки, в течение нескольких дней обеспечивающий удаление из почвы и грунтовых вод 99,5% четырнадцати типов токсичных органических соединений. Последние выводятся с водяными парами на поверхность при нагреве почвы. Затем осуществляют конденсацию и сепарацию. Для широкого использования такого метода необходимы, однако, более детальные исследования.

пропиловый, бутиловые, высшие спирты и жирные кислоты. Из фракций, кипящих от 160 до 320° или до 450°, адсорбцией на силикагеле выделяют кислородсодержащие соединения, которые омыляют щелочью. При этом извлекаются органические кислоты и остаются спирты с примесью карбонильных соединений. Последние удаляют, если в этом есть необходимость, путем гидрирования при невысоком давлении. Затем спирты подвергают дистилляции.

ств, азотистых и металлооргани-ческих соединений (последние особенно при каталитических процессах влияют на активность катализатора и его крекирующую

касается органических соединений, последние, глубоко разрушаясь,

тать, что элементы, содержащиеся в микроколичествах в нефти,, могут находиться в ней в виде мелкодисперсных водных растворов солей, тонкодисперсных взвесей минеральных пород, а также в виде химически связанных с органическими веществами комплексных или молекулярных соединений. Последние, по данным Камьянова, подразделяют на: