Главная -> Словарь

Соединений повышается

К промежуточной форме гидрогенизации относятся широко распространенные в настоящее время процессы гидроочистки. Назначением гидроочистки является удаление из нефтепродуктов сернистых соединений посредством каталитического воздействия на эти соединения водорода *. В результате происходит разложение сернистых соединений с образованием сероводорода и насыщение непредельных углеводородов . Гидроочистка обычно сопровождается и некоторым разложением сырья, о чем свидетельствует присутствие в продуктах гидроочистки легких фракций, не содержащихся в сырье, и углеводородных газов.

При термическом крекинге при 750—1000° парафины расщепляются с образованием свободных радикалов, которые в отсутствие других реагентов взаимодействуют между собой с образованием водорода, низших насыщенных углеводородов , ненасыщенных углеводородов и углерода. Кроме того, могут протекать вторичные и третичные реакции с образованием ароматических соединений посредством полимеризации олефинов. Ароматические соединения могут давать конденсированные системы, простейшим представителем которых является нафталин, и, конечно, смолы различной степени устойчивости. Отмеченные выше реакции полимеризации, приводящие к образованию нафталина и тяжелых смол, легче протекают при высоких температурах .

Адсорбирующие агенты, экстракция сернистых соединений посредством их 496 ¦— земли, очистка посредством их 1150 Адсорбирующий древесный уголь как катализатор для хлорирования естественного газа 754 Адсорбционная способность газовой сажи 273 и ел. Адсорбционное равновесие сажи 279 Адсорбция, взаимосвязь с адхезионной

— удаление сернистых соединений посредством его 500

Бензилнитрат, окисление гидроароматических соединений посредством его 1000

— удаление сернистых соединений посредством их 498 сплав с хромом как катализатор при окислении 908

-------удаление сернистых соединений посредством' его 498

------- сернистых соединений посредством

— удаление сернистых соединений посредством их 381

«Красный гель», удаление сернистых соединений посредством его 496

Магний, окись его, удаление сернистых соединений посредством ее 500

Наиболее эффективно она действует при добавлении первых 1,0— 1,5 мл. Октановое число авиабензина в зависимости от его углеводородного состава и наличия сернистых соединений повышается при добавлении первого миллилитра этиловой жидкости на 6—14,5 единицы, при добавлении второго миллилитра на 3—5 единиц и при добавлении третьего миллилитра только на 2—3 единицы. При дальнейшем добавлении этиловой жидкости к бензину почти не повышается его октановое число, а лишь увеличивается количество отложений в двигателе.

В бензины добавляют ТЭС до 3,3 г/кг. Наиболее эффективно повышают детонационную стойкость бензинов первые порции этиловой жидкости. Степень повышения детонационной стойкости бензина при добавлении к нему единицы количества этиловой жидкости называется приемистостью бензина к ТЭС. На приемистость большое влияние оказывает химический состав бензина. Так, сернистые соединения снижают приемистость бензинов к ТЭС. Наиболее активны в этом отношении меркаптаны и дисульфиды, затем тиофаны и сульфиды. С уменьшением содержания серы в бензине активность сернистых соединений повышается. Отрицательное влияние сернистых соединений объясняется тем, что, вступая в реакцию с ТЭС, они образуют Pb4, который в отличие от Pb.i не обладает антидетонационными свойствами. Этим объясняется также снижение качества этилированного сернистого бензина при его хранении.

Все приведенные выше данные и схемы иллюстрируют, что основность азотсодержащих соединений повышается в ходе гидрогенизации за счет накопления первичных и вторичных аминов. Однако эти: схемы не раскрывают механизма превращения в основания нейтральных соединений. Для попытки объяснения этого вопроса в табл. 51 сведены данные работ 132 ш 145 148, характеризующие соотношение между основными и нейтральными компонентами гидрогенизатов азотсодержащих соединений различных типов.

Сераорганические соединения обиссмоленной высокомолекулярной части нефти сосредоточены в ароматических компонентах, а алкано-циклоалкановые углеводороды этой части нефти практически не содержат серы. Содержание сернистых соединений повышается с увеличением молекулярной массы фракции. Основное количество серы сосредоточено в двухъядерных конденсированных ароматических фракциях, представляющих собой, главным образом, гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до 17—60% , что в пересчете на серу составляет 1—5,6% . Содержание сернистых соединений в одноядерных ароматических фракциях значительно меньше — от 1 до 26% или 0,13—2,6% серы. Лишь в исключительном. случае, как в высокосернистой хаудагской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит на 44% из сернистых соединений , а двухъядерные — на 94% .

2. Концентрация сераорганических соединений повышается с ростом молекулярных весов фракций.

Весьма вредное влияние на алюмосиликатные катализаторы оказывают тяжелые металлы . Эти металлы содержатся в нефтях в виде металлорганических соединений. Концентрация металлорганических соединений повышается по мере утяжеления фракций и соответственно повышается их смолистость; так, для мазута ромашкинской нефти большая часть ванадия концен-

Весьма вредное влияние на катализаторы крекинга оказывают тяжелые металлы . Эти металлы содержатся в нефтях в виде металлоорганических соединений. Концентрация металлооргани-ческих соединений повышается по мере утяжеления фракций. В вакуумных дистиллятах большинства западно-сибирских нефтей содержание никеля составляет 0,25-0,50 г/т, ванадия — 0,4-0,55 г/т. Для отдельных нефтей эти значения могут достигать 0,6—1,0 г/т. При повышении конца кипения вакуумного дистиллята от 500 до 540°С концентрация указанных металлов возрастает в 1,5-2,0 раза .

Очисткой топлив от серы и ее соединений, кроме уменьшения коррозионной агрессивности, достигается также экономия тетраэтшгсвинца , так как после удаления сернистых соединений повышается приемистость бензинов к ТЭС.

При термодеструктивных превращениях тяжелых нефтяных компонентов увеличивается содержание слабополярных и падает доля высокополярных соединений; повышается способность молекул к макроструктурированию из-за постепенного уменьшения степени замещенности полиареновых ядер и ослабления стерических эффектов, препятствующих плоскопараллельной взаимной ориентации ядер и их стягиванию в

Бурые угли представляют собой сложную смесь микрокомпонентов, основные свойства которых формируются в торфяной период утлеобразования. Превращение растительного материала в торфянике происходит в две стадии: гелификация и фюзениза-ция. Степень гелификации зависит от природы исходного материала и условий его превращения. На стадии фюзенизации происходит удаление низкомолекулярных соединений, повышается микротвеидость угля. Следовательно, на процессы термической переработки углей существенное влияние могут оказывать как степень углефикации, так и физико-химические свойства микрокомпонентов, входящих в состав угля.

концентрации промежуточных высокореакционных частиц, а также стабилизирующих их соединений повышается концентрация более стабильных продуктов рекомбинации и исходных угольных фрагментов. Все это может снизить не только скорость ожижения ОМУ, но и глубину его конверсии.