Главная -> Словарь

Соединений представляющих

Понятие размера молекулы или частицы углеводородных и гетеро-атомных соединений представляет собой до некоторой степени условную величину, так как каждая молекула окружена силовым полем, деформирующим ее истинную конфигурацию. Чаще всего молекулы различных соединений, даже имеющие длинные разветвленные цепи и включающие различное количество ареновых или циклоалкановых колец, рассматривают как вещества, имеющие шарообразную форму, или, образно говоря, в виде свернутых комочков, стремящихся занять сферообразный объем. Для отдельных молекул с известной структурной формулой обьино вводится понятие их кинетического диаметра. Для сферических неполярных молекул кинетический диаметр можно установить по потенциалу Леннарда-Джонса . Для более сложных единичных молекул кинетический диаметр обычно рассчитывают, исходя из длин и углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов. В параметры, характеризующие размеры молекул, входят молекулярная масса, длина молекулы. Наиболее удобной величиной, характеризующей размер молекул, а также частиц и ассоциатов, имеющих определенные трехмерные формы, принято считать гидродинамический диаметр, т. е. диаметр эквивалентной сферы.

Природа металлоорганических соединений представляет большой интерес.

Принятый авторами метод хроматографического разделения деас-фальтированной нефти без предварительной разгонки ее на фракции позволяет с большим основанием судить о характере серо-органических соединений в исходных нефтях, так как даже при вакуумной перегонке нефти нельзя гарантировать отсутствие термических .превращений этих соединений. Например, в работе Р. Д. Оболенцева показано, что элементная сера отсутствует в сырой арланской нефти, но обнаружена во фракциях, полученных ее перегонкой в вакууме. Содержание меркаптанов также зависит от режима перегонки. Поэтому по составу серооргани-ческих соединений в дистиллятах нельзя судить об их составе в сырой нефти. Из вышеприведенных данных видно, что более 40% этих соединений не охарактеризовано. Эта часть сероорганичес-ких соединений представляет собой более сложные продукты, которые обычно называют «остаточной» серой. В основном это гетероциклические соединения с конденсированными ароматическими и нафтеновыми кольцами типа бензтиофена I, дибензтиофена II, нафтотиофена III, а также тиоиндана IV и различных тиоцикла-нов V:

Принятый авторами метод хроматографического разделения деас-фальтированной нефти без предварительной разгонки ее на фракции позволяет с большим основанием судить о характере серо-органических соединений в исходных нефтях, так как даже при вакуумной перегонке нефти нельзя гарантировать отсутствие термических превращений этих соединений. Например, в работе Р. Д. Оболенцева показано, что элементная сера отсутствует в сырой арланской нефти, но обнаружена во фракциях, полученных ее перегонкой в вакууме. Содержание меркаптанов также зависит от режима перегонки. Поэтому по составу сероорганических соединений в дистиллятах нельзя судить об их составе в сырой нефти. Из вышеприведенных данных видно, что более 40% этих соединений не охарактеризовано. Эта часть сероорганических соединений представляет собой более сложные продукты, которые обычно называют «остаточной» серой. В основном это гетероциклические соединения с конденсированными ароматическими и нафтеновыми кольцами типа бензтиофена I, дибензтиофена II, нафтотиофена III, а также тиоиндана IV и различных тиоцикла-нов V:

Фракции, выкипающие до 160 °С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в более высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфидыа. Исследование состава высококипящйх сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено', что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Описано 7 подробное исследование фракции вакуумного газойля 425—455 °С с 2,85% серы.

В последнее время рядом организаций была предложена целая серия высокоэффективных реагентов-деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий. Основная масса предложенных соединений представляет собой неионные поверхностно-активные вещества — продукты конденсации окиси этилена с -алкил-производными, содержащими подвижный атом водорода или блоксополимеры окисей пропилена и этилена . Однако реагенты этого класса, несмотря на

Кислородные соединения нефтей и нефтяных фракций состоят из карбоновых кислот, фенолов, спиртов, соединений с карбонильной группой и гидроперекисей. Значительная часть кислородных соединений представляет собой высокомолекулярные продукты полимеризации, конденсации, окислительного уплотнения и других химических взаимодействий перечисленных выше соединений. Одновременно с высокомолекулярными кислородными соединениями в нефтях и нефтяных фракциях всегда находятся высокомолекулярные сернистые, азотистые соединения, продукты их окисления, т. е. соединения с двумя и более гетероатомами в молекуле .

Пол и циклические сернистые соединения попадают при разгонке в керосиновые и масляные фракции. Выделение из нефти индивидуальных высокомолекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно трудную задачу. Многие исследователи считают, что наиболее вероятными типами высокомолекулярных сернистых соединений являются такие, в которых основные'структурные элементы представлены следующими соединениями: бензтиофеном, бензтиофаном, тионафте'Ном,

от него СоС12 не гидролизуется. Максимум выделения АО наблюдается при соотношении экстрагент: ВД-2, равном 2 . Это позволяет извлечь около 80% АО и снизить их концентрацию до 0,008 мас.% , что соответствует практически полному отсутствию азота. Уменьшить расход СоС12 возможно путем многократной экстракции АС в замкнутом технологическом цикле с регенерацией СоС12. Принципиальная технологическая схема и описание установки для очистки нефти и нефтепродуктов системой ДХК — ПК представлены в . На этой установке достигнута максимальная степень деазотирования тяжелых дистиллятов — 87,1% . В процессе эксплуатации экстрагент после регенерации практически не расходуется и почти не загрязняется. Из реэкстракта гетероатомных соединений и их раствора в пента-не после разложения комплекса выделены концентраты гетерооргани-ческих соединений и разделены в аппарате Сокслета . Основная масса АС сосредоточена в концентрате, выделяющемся при разложении комплекса. В нем находится около 84% АО, выделенных из ВД-2. Таким образом, реэкстракт гетероорганических соединений представляет собой сернисто-ареновый концентрат, который может быть использован отдельно в народном хозяйстве. Полный материальный баланс выделения гетероорганических соединений на установке приведен в табл. 63. Эти данные могут быть использованы для проектирования более крупной промышленной установки. Очищенные от АС и других гетероорганических соединений тяжелые дистилляты целесообразно применять в качестве сырья, например, для гидрокрекинга, что увеличит глубину переработки нефти. Деазотированные вакуумные дистилляты значительно меньше отравляют катализаторы.

Важный полупродукт органического синтеза, анилин, долгое время получали периодическим процессом восстановления нитробензола железом и соляной кислотой. Однако каталитическое гидрирование вследствие его дешевизны постепенно вытеснило этот старый процесс. Гидрирование нитро-соединений представляет некоторые технологические трудности, связанные с большой скоростью реакции и выделением значительных количеств тепла. Поэтому реакцию проводят с разбавленным нитробензолом. Гидрирование в паровой фазе под атмосферным давлением с использованием 20-кратного избытка водорода применялось на немецких заводах в начальный период 12))); в качестве катализатора применяли основной карбонат меди на пемзе в виде стационарного слоя; температура в реакторе изменялась от 175 до 370° С. После 2000 ч работы катализатор приходилось регенерировать путем выжига углеродистых отложений воздухомг Превращение нитробензола в анилин достигало 98%.

молекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно

В целом механизм коксообразования выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации.

Первые работы по синтезу и применению тиофосфорных присадок в Советском Союзе проводились Б. В. Лосиновым. Им был синтезирован ряд соединений, представляющих собой соли дитио-фосфорных кислот с общей формулой nMe, где R — алкильный или арильный радикал и Me—металл . Выбор радикала диктовался необходимостью получить присадку, хорошо растворимую в масле. Как было установлено этими работами, достаточной растворимостью обладают соли дитиофосфорных кислот, имеющих относительно высокомолекулярные радикалы, преимущественно алкильного характера. При этом различие в характере исследованных металлов не показало видимого влияния их на растворимость.

Необходимо повторить, что и ПА, и нитрозосоединения могут обладать как канцерогенным, так и мутагенным действием. В ряде отработанных моторных масел идентифицировано до 23 нитроаро-матических соединений, представляющих мутагенную опасность. Мутагенность определяется, по-видимому, совокупным присутствием этих соединений, поскольку ни одно из них в отдельности этим свойством не обладает.

В нефти сера содержится главным образом в виде сераорганических соединений, представляющих собой сернистые производные высокомолекулярных парафиновых и главным образом ароматических углеводородов, образующих меркаптаны, сульфиды, полисульфиды, и тиофаны . Эта сера называется органической. Большинство высокомолекулярных соединений органической серы — вещества термически нестойкие, и их очень трудно выделить из нефти без разрушения молекулы . Кроме органической серы, в некоторых нефтях обнаружены небольшие количества элементарной серы. Содержание около 0,001% вес. H2S сообщает нефти токсичные свойства, а 0,01 % и более вызывает сильную коррозию металла и образование пирофорного железа. Элементарная сера и меркаптаны также сообщает нефти и ее продуктам коррозийные свойства.

О характере и строении химических соединений, в состав которых входят металлы, полной ясности пока еще нет. Тяжелые металлы могут находиться в нефти в виде солей, растворимых в пластовой воде, и в виде комплексных соединений неорганического характера, а также в виде металлоорганических соединений, представляющих порфириновые комплексы, растворимые в нефти *,

соединений, представляющих собой производные фурана . Эти

Для получения металлорганических соединений, представляющих собой детергенты, применяют синтетические органические кислоты и фенолы, содержащие адкильные группы .

Имеется также необходимость в фундаментальной информации о механизме гидрогенизационной нитроочистки; о роли структуры катализатора, его размера частиц и состава; о термодинамических характеристиках соединений, представляющих интерес в связи с предполагаемым составом реакционной среды в процессе переработки угля СРК.

К синтетическим душистым веществам относится большая группа органических соединений, представляющих собой определенные индивидуальные химические соединения. Индивидуальные душистые вещества выделяют химическими или физико-химическими методами из различных продуктов растительного или животного происхождения или синтезируют из разнообразного сырья. Индивидуальные душистые вещества, полученные путем синтеза, называют обычно синтетическими душисты-

В последнем направлении в настоящее время осуществлены синтезы моторного топлива, спиртов, альдегидов и других продуктов и намечены пути получения отдельных групп соединений, представляющих большую ценность для промышленности органического синтеза.

В смолистой части содержание серы достигало 15—40% ее общего количества в лигроино-керосиновой фракции . Это значит, что в топливе происходит усиленное образование смолистых соединений, представляющих продукты окисления не только нестабильных углеводородов, но и неуглеводородных соединений, в том числе сернистых.